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分析化学:第八章 电位法和永停滴定法一( 二 )


按关键词阅读: 分析化学第8章 第8章 电位法


选择性好 , 可以对Ce3+、Ce4+分别进行测量 。
仪器简单、经济 , 易于微型化 。
灵敏度高 , 试样量少 , 可用于微量操作 。
测定浓度低至10-11mol/L或含量为10-7%的组份 。

7、 。
一般测量所得到的值是活度而非浓度 , 从而在生理、医学上有较为广泛的应用 。
易于自动控制 。
还可用于各种化学平衡常数的测定以及研究化学反应的机理和历程,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,11,第二节 电位法的基本原理,一、化学电池 1. 定义:化学电池是电能和化学能相互转化的一种电化学反应器 。
电化学反应是发生在电极和电解质溶液界面间的氧化还原反应 。
由两个电极(相同或不同)插入电解质溶液中组成 。
2. 组成化学电池的条件: 电极之间以导线相联; 电解质溶液间以一定方式保持接触 , 使离子从一方迁移到另一方; 发生电极反应或电极上发生电子转移,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,12,3. 电池 。

8、分类: (1)根据电极与电解质的接触方式不同 , 可分为无液接界电池和有液接界电池,无液接界电池:两个电极插入同一电解质溶液中组成的化学电池 , 又称液接电池,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,13,有液接界电池:两个电极分别插入两种组成不同或组成相同浓度不同 , 但能相互连通的溶液中组成的电池 , 又称非液接电池,组成不同的电解质溶液之间的接触面称为液接界面 , 用离子可透过的隔膜分开(隔膜为多孔或含细管的固体 , 如烧结玻璃、素烧陶瓷、多孔纸等) , 也常用盐桥将两种溶液连接起来 , 以消除液接电位,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,14,2)化学电池根据电极反应是否自发进行 , 可分为原电池和电解池 。
原电池和电解 。

9、池 将化学能转变为电能的装置称为原电池 。
其电极反应可自发进行 , 在外电路接通时可产生电流 。
将电能转化为化学能的装置称为电解池 。
其电极反应不能自发进行 , 必须在电池两极间加一定的外电压才能进行 。
同一结构的化学电池 , 在不同实验条件下 , 有时可作为原电池 , 有时可作为电解池使用,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,15,铜锌化学电池装置,原 电 池,电 解 池,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,16,Daniell电池,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,17,由于 两个电极的电极反应可自发进行 , 则 电极反应过程中 , 锌电极逐渐溶解 , 铜电极逐渐变大 。
电子从锌极流向铜极 , 电流从铜极流向锌极,分析化学 。

10、,第八章 电位法和永停滴定法,18,Daniell原电池图解表达式为: ZnZnSO4(0.01mol/L)CuSO4(0.01mol/L)Cu 规定:进行氧化反应的电极写在左边 , 进行还原反应的电极写在右边;两相界面或不相混的两种溶液之间的界面 , 用单竖线“”表示;盐桥用双虚线“”表示;电解质溶液应注明浓(活)度;气体应注明压力、温度等 。
即,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,19,电池电动势: E = ba液接 = (+)()液接 当E0 , 为原电池;E0为电解池 。
在零电流条件下 , Daniell电池的电动势为: E(+)()(0.337)(0.763)1.100(V) 如果在Daniell 。

11、电池的两个电极上外加一个与其电动势反方向的电压外, 若反向电压小于1.100V , 则Daniell电池的电极反应及电流方向不变 , 但电流变小;若外加电压等于1.100V , 无电极反应 , 电流为零;若外加反向电压大于1.100V , 电极反应及电流方向均发生改变 。
此时该电池已成为电解池,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,20,在外电源电能的作用下 , 锌极发生还原反应 , 铜极发生氧化反应,电池反应为: CuCuSO4(0.01mol/L) ZnSO4(0.01mol/L)Zn,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,21,相界电位和金属电极电位 金属晶体:排列在晶格点阵上的金属正离子和在其间流动的自由电子组成 。


12、 当金属插入具有该金属离子的溶液中构成了电极 , 在金属与溶液两相界面上 , 由于带电质点的迁移形成双电层 , 双电层间的电位差称为相界电位 , 即溶液中的金属电极电位,分析化学,第八章 电位法和永停滴定法,22,例如 , 在Zn | ZnSO4半电池中 , 金属锌为强还原剂 , 很容易失去电子 , 具有离开锌片表面变成Zn2+进入溶液的倾向 。
即 Zn Zn2+2e (氧化作用) 锌片表面留有过剩的电子而带负电荷 , 溶液界面留有过量的Zn2+而带正电荷 。
溶液中的Zn2+也有的到电子变成Zn的倾向 , 即 Zn2+2e Zn (还原作用) Zn的氧化倾向大于Zn2+的还原倾向 , 结果破坏了原来两相的电中性 , 在金属和溶液的界面上形成双 。


来源:(未知)

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标题:分析化学:第八章 电位法和永停滴定法一( 二 )


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