一般将荧光强度与氟离子浓度呈正比的探针称为荧光“打开”(turnon)探针 ， 其性能相对更好 ， 因为荧光“关闭”(turnoff)探针可能因其他粒子而产生 。

7、假阳性现象 ， 而且荧光“打开”探针更容易观察28 。
基于此原理的氟离子荧光剂有很多 ， 例如 ， 基于双水杨醛的氟离子荧光“打开”探针 ， 在吸收和荧光光谱的变化时由OH和氟化物的阴离子之间的氢键作用引起的 ， 可能提供一种简单高效的双通道阴离子荧光探针29 。
此外 ， 也有用于乙腈溶液而非水溶液的荧光“打开”指示剂 ， 其也显示出很好的选择性30 。
3.2硼氟络合物 除了依靠氟离子所产生的氢键而研制成的荧光剂外 ， 氟离子能作为电子对的给予体 ， 如氟离子和硼离子之间极强的亲和性 ， 研制出新型的氟离子荧光剂 。
目前 ， 可以用作氟离子探针领域的有机硼化合物分为两类 ， 即三芳基硼化合物、硼酸和硼酸酯的有机硼化合物 。
三芳基硼化合物很早就有人 。

8、认为3价硼化合物可以作为有效的荧光剂检测氟化物 ， 最终Yamaguchi等人31将该理论变为现实 ， 他们首次把三芳基硼用于氟离子的比色法检测 ， 通过滴定曲线计算得到的结合常数为(2.80.3)105mol/L ， 该发现可以作为3价硼化合物氟荧光剂的一个里程碑 ， 其存在的问题是结合系数过低 ， 对于负离子不够敏感 。
为了解决这一问题 ， Wang等32制成了一种氟离子荧光硼剂 ， 其原理是基于B-N衍生物的不同电荷转移发射 ， 这种双齿化合物的结合常数为5109mol/L 。
一种由三芳基硼化合物与卟啉共价结合形成的新化合物 ， 实现了对氟离子的比色法检测33 。
同时 ， 这类化合物作为荧光探针 ， 可以表现出“关”和“开”的两种效应 ， 提高 。

9、了检测的方便性和灵敏性 。
这类新型的双光子氟离子探针具有8倍的放大效应 ， 可作为高选择性和高灵敏度的双光子荧光氟离子探针34 。
尽管有机硼-共轭化合物可以高选择性、高灵敏度识别氟离子 ， 但由于氟离子与水具有很强的结合能力 ， 因此有机硼化合物对氟离子的识别一般仅适用于有机相 。
为了增强三芳基硼烷在水溶液中对氟离子的结合能力 ， 各种不同的双齿型硼烷氟离子荧光检测剂相继被报道 ， Gabbai等35-36合成的离子型硼烷可以实现在纯水中检测21064106数量级的氟离子 。
溶液pH值会影响氟离子的结合 ， 在pH=4.9的溶液中 ， 该化合物可与1.9106的氟离子结合 ， 其吸光度降低63% ， 而pH为6时 ， 吸光度则降低50%37 。

10、 。
3.3氟化物介导的脱甲硅烷基化 目前 ， 大部分氟离子荧光剂都是基于氢键键合和硼氟络合物原理 ， 具有高选择性及高灵敏度 ， 但在生物体内应用存在一定局限 。
由于氟离子具有强烈的水化倾向 ， 因此氢键键合的方法不能有效在水介质中实现 ， 同时硼氟络合物存在细胞毒性、自身不稳定性等的局限 。
近年新出现的氟化物介导脱甲硅基法可以很好地解决这些问题38 。
双光子显微成像技术相对于单光子显微成像技术有很多优点 ， 如细胞损害小、成像灵敏度高、数据获取效率高和防止组织自发荧光等 。
DokyoungKim等39报道了一种香豆素类衍生物可作为一种新型的双光子吸收材料用于检测氟离子 ， 该染料在斑马鱼体内可以作为一种性能良好的氟荧光指示剂 ，。

11、在pH=7.4的缓冲液20%CH3CN的10mmol/LHEPES(4-羟乙基哌嗪乙磺酸)、20mmol/LNaF中 ， 相对于其它阴离子(Cl、CN、Br、I、NO3-、HSO4、ClO4、PF6、CH3COO、SCN和N3) ， 该染料其对氟离子具有极高的选择性 ， 其测量范围极广(01061600106) ， 而且在pH410都可以发挥作用 。
虽然如此 ， 香豆素类衍生物必须由紫外光激发 ， 这就会对细胞产生一定的杀伤作用 。
4结论及展望 目前 ， 各种传统的氟离子测定方法较多 ， 既有一定优势 ， 也有不足 ， 主要依赖指定的标准曲线来测定氟离子的浓度 ， 但其影响因素较多 ， 因而影响测量结果 。
氟离子荧光剂作为近来研制出的氟离子检测方法 ， 与传统方法相比 ， 它们具有高选择性及高灵敏度 。
其中 ， 氟化物介导的脱甲硅烷基化特有的高敏感性、准确性以及多功能生物成像 ， 对于氟离子检测分析提供了方便快捷的解决方案 ， 同时实现了对生物体内氟离子浓度的检测 ， 这就为科研工作以及临床检测提供可能 。
因此 ， 氟离子荧光指示剂法在氟离子的检测方面将会得到越来越广泛的应用 。
相信在不久的将来氟离子荧光剂技术将会更多的造福于人类 。

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标题：离子|氟离子检验方法研究( 二 )