升华过程
在升温的第一阶段(大量升华阶段),制品温度要低于其共晶点一个范围 。因此搁板温要加以控制,若制品已经部分干燥,但温度却超过了其共晶点,此时将发生制品融化现象,而此时融化的液体,对冰饱和,对溶质却未饱和,因而干燥的溶质将迅速溶解进去,最后浓缩成一薄僵块,外观极为不良,溶解速度很差,若制品的融化发生在大量升华后期,则由于融化的液体数量较少,因而被干燥的孔性固体所吸收,造成冻干后块状物有所缺损,加水溶解时仍能发现溶解速度较慢 。
在大量升华过程,虽然搁板和制品温度有很大悬殊,但由于板温、凝结器温度和真空温度基本不变,因而升华吸热比较稳定,制品温度相对恒定 。随着制品自上而下层层干燥,冰层升华的阻力逐渐增大 。制品温度相应也会小幅上升 。直至用肉眼已不到冰晶的存在 。此时90%以上的水分已除去 。大量升华的过程至此已基本结束,为了确保整箱制品大量升华完毕,板温仍需保持一个阶段后再进行第二阶段的升温 。剩余百分之几的水分称残余水分,它与自由状态的水在物理化学性质上有所不同,残余水分包括了化学结合之水与物理结合之水,诸如化合的结晶水结晶、蛋白质通过氢键结合的水以及固体表面或毛细管中吸附水等 。由于残余水分受到某种引力的束缚,其饱和蒸汽压则是不同程度的降低,因而干燥速度明显下降 。虽然提高制品温度促进残余水分的气化,但若超过某极限温度,生物活性也可能急剧下降 。保证制品安全的最高干燥温度要由实验来确定 。通常我们在第二阶段将板温+30℃左右,并保持恒定 。在这一阶段初期,由于板温升高,残余水分少又不易气化,因此制品温度上升较快 。但随着制品温度与板温逐渐靠拢,热传导变得更为缓慢,需要耐心等待相当长的一段时间,实践经验表明,残余水分干燥的时间与大量升华的时间几乎相等有时甚至还会超过 。
冻干曲线
将搁板温度与制品温度随时间的变化记录下来,即可得到冻干曲线 。比较典型的冻干曲线系将搁板升温分为两个阶段,在大量升华时搁板温度保持较低,根据实际情况,一般可控制在-10至+10之间 。第二阶段则根据制品性质将搁板温度适当调高,此法适用于其熔点较低的制品 。若对制品的性能尚不清楚,机器性能较差或其工作不够稳定时,用此法也比较稳妥 。
如果制品共晶点较高,系统的真空度也能保持良好,凝结器的制冷能力充裕,则也可采用一定的升温速度,将搁板温度升高至允许的最高温度,直至冻干结束,但也需保证制品在大量升华时的温度不得超过共晶点 。
若制品对热不稳定,则第二阶段板温不宜过高 。为了提高第一阶段的升华速度,可将搁板温度一次升高至制品允许的最高温度以上;待大量升华阶段基本结束时,再将板温降至允许的最高温度,这后两种方式虽然使大量的升华速度有一些提高,但其抗干扰的能力相应降低,真空度和制冷能力的突然降低或停电都可能会使制品融化 。合理而灵活地掌握第一种方式,是较常用的方式 。
冷冻干燥机特点
*许多热敏性的物质不会发生变性或失活 。
*在低温下干燥时,物质中的一些挥发性成分损失很小 。
*在冻干过程中,微生物的生长和酶的作用无法进行,因此能保持原来的性状 。
*由于在冻结的状态下进行干燥,因此体积几乎不变,保持了原来的结构,不会发生浓缩现象 。
*由于物料中水分在预冻以后以冰晶的形态存在,原来溶于水中的无机盐类溶解物质被均匀地分配在物料之中 。升华时,溶于水中的溶解物质就析出,避免了一般干燥方法中因物料内部水分向表面迁移所携带的无机盐在表面析出而造成表面硬化的现象 。
*干燥后的物质疏松多孔,呈海绵状,加水后溶解迅速而完全,几乎立即恢复原来的性状 。
*由于干燥在真空下进行,氧气极少,因此一些易氧化的物质得到了保护 。
*干燥能排除95%~99%以上的水分,使干燥后产品能长期保存而不致变质 。
*因物料处于冻结状态,温度很低,所以供热的热源温度要求不高,采用常温或温度不高的加热器即可满足要求 。如果冷冻室和干燥室分开时,干燥室不需绝热,不会有很多的热损失,故热能的利用很经济 。
正所谓没有完美的技术,真空冷冻干燥技术的主要缺点是成本高 。由于它需要真空和低温条件,所以真空冷冻干燥机要配置一套真空系统和低温系统,因而投资费用和运转费用都比较高 。
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