假想一个密闭的容器里面,充满了氢气和氯气,这些气体都在做着无规则热运动 。氢气和氯气要想发生化学反应,氢分子和氯分子就必须相互碰撞在一起,碰撞在一起还不一定能发生化学反应,必须得是“有效碰撞”,大多数碰撞是“无效碰撞”,那么怎样才能完成有效碰撞呢?就必须要让分子活化,只有活化的分子才能完成有效碰撞,而让分子活化,就必须给这个分子提供活化能 。
氢气和氯气反应机理
这个微观过程就是,氢分子的氢氢键断裂,氯分子的氯氯键断裂,形成中间态氢和中间态氯原子,这个中间态的氢原子和氯原子才是能够发生有效碰撞的活化分子(微粒),而要让化学键断裂,就必须提供能量,这个能量就可以看做为活化能 。(但不是活化能),最终活化分子完成有效碰撞,形成新的化学键就会释放出能量 。
(这只是一种假象过程,方便理解,更真实的情况是氢气和氯化氢结合在一起形成过渡态分子,然后断裂成两个氯化氢 。)
by the way,这里就可以看出化学反应和能量的关系,化学反应的微观解释就是有旧的化学键的断裂和新的化学键的形成,断键吸热,成键放热,因此一个化学反应既有吸热和放热,但是如果吸收的热大于放出的热,它就是吸热反应,反之亦然 。
活化能,化学反应速率就和这个有关系 。
其实化学反应速率在《化学动力学》的研究范围内,真正的反应速率和化学反应的本征动力学以及传质动力学有关,而在本征动力学里面有个赫赫有名的方程,叫做阿伦尼乌斯方程,高中为了简便只考察化学反应本身的动力学,做了很多简化
如果我们让有效碰撞变多,并且能够降低活化能(降低分子达到活化状态的门槛),这个反应反应是不是越容易进行?看起来就是反应速率加快了!实际操作上,我们通过加热,加压,增大浓度这三个方面来提升分子的有效碰撞 。加热能够让分子热运动更加剧烈,发生有效碰撞的机会就会变大,同样加压和增大浓度就是让分子在反应体系中更加密集,碰撞在一起的概率就变大了 。另外还可以利用催化剂来降低反应的活化能,实际上催化剂是参加进了这个化学反应,催化剂可能与某个反应分子结合,让它更容易到达活化状态,因此反应变得更加容易进行了,而在反应终点的时候,催化剂又脱离了反应物 。
催化剂可以说就是一个默默无闻的贡献者,送它一个好人卡!
(此外什么超声波啊,核辐射啊,光照啊,也能加快反应速率,它们的本质就是给分子提供了能量,让其碰撞更激烈或者活化 。)
稍微总结一下,化学反应速率和几个条件有关系,就是温度、压力、浓度和催化剂等,我们控制化学反应速率也就是从这几个角度下手 。
催化反应和无催化反应的能量过程,反应物首先要被活化才能反应,达到活化状态需要往上爬过一个“能垒”,然后才能转化成生成物,这个“能垒”越低则更容易爬过去,催化剂就能降低这个“能垒”——活化能
对了,我们还忽略了化学反应速率的表达式,我们选用单位时间,反应物或者生成物的浓度的改变量,来表达反应速率,v=△C/△t,时间单位常用分钟,所以在高中反应速率的单位通常是mol/(L·min),谈及反应速率的表达式我们还要注意到这个和你选择的物质的有关,同样的一个化学反应,你选择其中不同的物质作为参考,得出的反应速率也就不一样 。
之所以选择浓度的改变量来作为反应速率,是因为浓度方便测量,你要是选择质量、物质的量或者压强的改变量,其实本质上是可以的 。不过也不要给自己添乱子,安安分分地按照浓度来吧 。
04
化学反应的限度(化学平衡)
前面我花了很大篇章来谈及化学反应速率,不过最重要的还是在化学反应限度这块!
就好比追女孩(原谅我喜欢用这个例子),你就算把他追到手了,更重要的是你和她的关系到底如何,好到如何程度?同样对于一个化学反应,我们也要知道它究竟能进行到什么程度?
在前面的反应速率里面,我提及到了当化学反应结束时,怎么怎么样,这个结束就可以看做为化学反应限度 。
假设我还是一个化工厂厂长,这个厂生产合成氨,就是用氢气和氮气反应生产氨气,我在做实验的时候,发现100g的氢气,最后只有1g能够转化为氨气,剩下的99g我就算放一万年,它还是保持99g不变,无法继续转化为氨气 。
这时候我们称为反应达到了平衡,也就是这个反应它达到了极限,再想让它生产氨气,你就必须改变条件了,要想马儿跑,就必须给马儿吃草 。有点基础的同学,就可能就要问啦,我记得化学平衡里面有什么可逆反应 。
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