降低焦烧速率的新方法近十年来 , 为了降低焦烧速率 , 使用了许多新型化合物 。四苄基二硫化秋兰姆与次磺酰胺的并用物以及2-吡嗪次磺酰胺对大多数用硫黄硫化的橡胶有效 。对于丁苯橡胶与丁二烯橡胶的并用胶 , 建议使用四甲基异丁基一硫化秋兰姆 。对丁腈橡胶与一元乙丙橡胶的并用胶建议使用二甲基丙烯酸锌 。丁腈橡胶和异戊橡胶用过氧化物硫化时使用酚噻嗪极其有效 , 而硫化三元乙丙橡胶时有效的是酚噻嗪及2,6-二-特丁基-甲酚 。
降低返原性建议使用二乙基磷酸的衍生物来降低返原性 。此外 , 还可使用六次甲基双(硫代硫酸)钠、五氯-β-羟基乙基二硫化物、双(柠檬酰胺)与三十碳六烯的并用物、二苯基二硫代磷酸盐(Ni、Sn、Zn)、1-苯基-及1,5-二苯基-2,4-二硫脲与N-环己基苯并噻唑次磺酰胺的并用物等 。
使用含0.1%至0.25%的双(2,5-多硫代-1,3,4-噻二嗪、0.5%至0.3%双(马来酰亚胺)及0.5%至3%次磺酸胺的并用物也很有效 。使用含硫黄及烯烃基的烷氧端基硅烷硫化剂则没有反原现象 。
使用脂肪酸锌和芳香酸锌盐的并用物不仅可以减轻返原 , 而且还可以改进硫化胶的动态性能 。加入1,3双(柠檬亚氨甲基)苯不仅可以减轻返原 , 同时还可提高硫化胶的抗撕裂性及强度 。
使用硫黄硫化活性剂的新途径通常将ZnO(3-5质量份)与硬脂酸(1份)加以组合作为硫黄硫化的活性剂 。目前使用各种方法来降低氧化锌的用量 , 甚至取代氧化锌 。例如 , 将促进剂M与促进剂TT和ZnO、硬脂酸的并用物加热至100-105℃可使橡胶中ZnO含量降低至2质量份 。
有时 , 也使用经聚合物表面活性剂溶液处理后的SiO2和ZnO并用物 , 这样 , 可降低ZnO用量 , 也曾采用过以ZnO“包覆”的无机填料 。
在某些场合 , 可采用电池生产中的下脚料取代ZnO , 也可采用Ca、Zn及二氧化硅的并用物 。
饱和橡胶
近年来 , 人们开发了许多新型硫化体系用于饱和橡胶的硫化 。例如 , 用树脂硫化氢化丁腈橡胶时添加马来酰亚胺可降低焦烧危险性 。
有人推出了硫化饱和三元乙丙橡胶的新型共硫化剂 , 即脂肪族双(烯丙基)烷烃二元醇及双(烯丙基)聚乙烯醇等 。使用这些共硫化剂可以提高硫化速率并改进硫化胶的物理机械性能 。-
含卤素橡胶
为了完善含卤素橡胶的硫化科技人员作了许多研究工作 。用金属氧化物硫化含氯橡胶 , 其交联键都很脆弱 。很多研究旨在克服这一缺点 , 如建议往ZnO及MgO中添加二硬脂酸二胺[RNH(CH2)3NH2]?2C17H3COOH , 后者可改善力学性能 。许多含氯橡胶 , 如氯丁橡胶、氯化丁基橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶及氯醚橡胶等硫化时使用2,5-二硫醇基-1,3,4-噻二嗪的有机多硫衍生物与Mg0的并用物 。
如果在氯丁胶料中含有用硅烷处理过的白炭里 , 则可以多硫有机硅烷及硫脲衍生物作为硫化体系 。这样制得的硫化胶具有高抗撕性能 。
硫化氯丁橡胶时常用多胍替代ZnO 。载于分子筛上的新型硫化剂2-硫醇-3-四基-4-氧噻唑硫醇可使橡胶的耐疲功性及耐热性增高 , 它可代替有毒性的乙烯硫脲 。也可用含硫黄、秋兰姆及低聚胺的硫化体系来硫化氯丁橡胶 。在使用 。3-氯1,2环氧丙烷与秋兰姆自共聚的低聚物硫化氯丁橡胶时 , 胶料的焦烧稳定性提高 , 硫化胶的物理机械性能也有所改善 。
也有建议用乙烯硫脲作为氯丁橡胶的硫化剂(它也可用于硫化三元乙丙橡胶) 。
在许多研究工作中都讨论了氯丁橡胶新的硫化方法 。包括用金属硫化物取代金属氧化物 , 使改性填料参预硫化过程 。
例如 , 用硫化氢处理的K354炭黑 , 硫含量为6-8% , 它也可与金属(Ba、Mo、Zn等)硫化物及氯丁橡胶作用 , 在填料表面生成交联键 。与含ZnO及MgO的批量生产的硫化橡胶相比 , 前者橡胶的强度提高了50% , 抗疲劳性能提高了1.5个数量级 , 永久变形减少到2% , 硬度耐热氧老化和耐油、耐化学腐蚀性均得到提高 。使用含氯丁橡胶 , 以乙烯双(二硫代氨基甲酸)铵改性的气相白炭黑及炭黑K345(50质量份)的体系 , 也能达到上述效果 。与用ZnO和MgO硫化的批量生产的橡胶相比 , 试验硫化胶的强度、抗撕性能及耐磨性能均有提高 , 动态疲劳性能提高1.5个数量级 , 耐热性及耐酸性提高了2-9倍 。
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