知社学术圈|了解“聚集诱导发光”(AIE)和“聚集态化学”


_本文原题:了解“聚集诱导发光”(AIE)和“聚集态化学”

知社学术圈|了解“聚集诱导发光”(AIE)和“聚集态化学”
本文插图
光是构成人类文明的重要组分 , 而发光分子则是产生光的基石 。 近年来 , 聚集诱导发光(Aggregation-induced emission, AIE)开创了有机发光材料研究的新格局 。
近日 , 谢育俊(第一作者)和李振教授(通讯作者)在 National Science Review 发表观点(Perspective)文章 ,介绍了AIE的发展历史 , 指出了AIE理念对发光分子设计的影响、需要解决的问题与对聚集态学科的引领作用 。

知社学术圈|了解“聚集诱导发光”(AIE)和“聚集态化学”
本文插图
AIE理念的发展历程 。 很多传统的荧光材料都受到“浓度猝灭(Aggregation-caused quenching, ACQ)”效应的困扰 , 会在高浓度下丧失荧光 。 2001年 ,唐本忠院士在研究噻咯(Silole)的过程中发现了AIE现象 。 与ACQ相反 , AIE材料在稀溶液中几乎不发光 , 而在聚集态的发光非常强 。
通过一系列实验与理论研究 , 研究者确认了AIE现象产生的主要原因 , 即分子内运动受限(Restriction of intramolecular motion, RIM) 。 随后 , 大量的AIE分子被报道 , 其发射波长已经覆盖整个紫外-可见光波段 , 并且已经延伸到近红外区域 。 AIE材料在细胞与组织成像、化学传感、力刺激响应、光电器件等领域都表现出了极高的应用价值 。

知社学术圈|了解“聚集诱导发光”(AIE)和“聚集态化学”
本文插图
荧光素的ACQ效应(a)与HPS的AIE现象(b)
尤为重要的是 , AIE理念促使研究者探究聚集态分子的堆积模式与光物理过程 , 深刻地启发了有机发光分子的设计 。
在聚集状态下 , 分子的运动受到抑制 , 同时分子之间的相互作用增强 , 这两种因素使分子在聚集态表现出奇特的发光性质 。 AIE化合物扭曲的空间构型抑制了聚集态下紧密的π-π堆积与无辐射跃迁 , 从而增强其发光性能 。 因此 , 聚集并非不利于发光 , 通过合理的分子设计 , 可以有效提高聚集态发光效率——这一认知为高效发光分子的设计提供了新的思路 。
基于此 ,李振教授于2018年提出“MUSIC”(Molecular Uniting Set Identified Characteristic)理念 , 强调应该综合考察分子的空间构型与堆积方式 , 从而认识和调控聚集态的光物理性质 , 这属于聚集态化学(Aggregated state chemistry)研究范畴 。
近年来 ,有机室温磷光(Room-Temperature Phosphorescence, RTP)、力致发光(Mechanoluminescence, ML)等新颖的聚集态发光现象成为研究热点 。 这两类材料体现了聚集态紧密堆积作用对发光性能的影响 , 如聚集态使三线态激子得到稳定与对力的刺激产生光响应 。 这些新材料在显示、传感、防伪、组织成像等领域展现出极大的应用价值 。

知社学术圈|了解“聚集诱导发光”(AIE)和“聚集态化学”
本文插图
左:典型的AIE化合物 TPE、TPP与HPS , 以及AIE主要的应用领域;右:聚集态科学研究课题:室温磷光(RTP)与力致发光(ML) 。
【知社学术圈|了解“聚集诱导发光”(AIE)和“聚集态化学”】随着对聚集态物理化学性质研究的进一步深入 , 更多奇特的发光性质将被逐渐发现 , 相关理论也将日臻完善 。