二、实验原理1. 悬浮聚合： 苯乙烯在水和分散剂作用下分散成液滴状 ， 在油溶性引发剂过氧化二苯甲酰引发 下进行自由基聚合 ， 其反应历程如下：悬浮聚合是由烯类单体制备高聚物的重要方 。

7、法 ， 由于水为分散介质 ， 聚合热可以迅速 排除 ， 因而反应温度容易控制 ， 生产工艺简单 ， 制成的成品呈均匀的颗粒状 ， 故又称珠状 聚合 ， 产品不经造粒可直接加工成型 。
苯乙烯是一种比较活泼的单体 ， 容易进行聚合反应 。
苯乙烯在水中的溶解度很小 ， 将 其倒入水中 ， 体系分成两层 ， 进行搅拌时 ， 在剪切力作用下单体层分散成液滴 ， 界面张力 使液滴保持球形 ， 而且界面张力越大形成的液滴越大 ， 因此在作用方向相反的搅拌剪切力 和界面张力作用下液滴达到一定的大小和分布 。
而这种液滴在热力学上是不稳定的 ， 当搅 拌停止后 ， 液滴将凝聚变大 ， 最后与水分层 ， 同时聚合到一定程度以后的液滴中溶有的黏 性聚合物亦可使液滴相黏结 。
因此 ， 悬浮聚合体系还需加入 。

8、分散剂 。
悬浮聚合实质上是借助于较强烈的搅拌和悬浮剂的作用 ，将单体分散在单体不溶的介 质（通常为水）中 ， 单体以小液滴的形式进行本体聚合 ， 在每一个小液滴内 ， 单体的聚合 过程与本体聚合相似 ， 遵循自由基聚合一般机理 ， 具有与本体聚合相同的动力学过程 。
由 于单体在体系中被搅拌和悬浮剂作用 ，被分散成细小液滴 ，因此悬浮聚合又有其独到之处 ，即散热面积大 ， 防止了在本体聚合中出现的不易散热的问题 。
由于分散剂的采用 ， 最后的 产物经分离纯化后可得到纯度较高的颗粒状聚合物 。
2. 微乳液聚合：微乳液指的是由油、 水、乳化剂 （许多场合下还需要加入助乳化剂） 组成的各向同性、 热力学稳定透明或半透明胶体分散体系 ， 其分 。

9、散相尺寸为纳米级 。
自 Stoffer 、 Atik 等于 1980 年代早期首次报道微乳液聚合反应以来 ， 由于微乳液的特殊性能 ， 在医药、生物、工 业等方面具有广泛的潜在应用 ， 因而受到人们的极大关注 。
应用领域包括制备多孔材料用 于高效分离膜 ， 制备聚合物纳米粒子用于油墨、高性能吸附材料等 ， 制备高档涂料以及制 备用于原油开采的乳液、提高采收率等 。
微乳液聚合可很方便地得到纳米级的高分子量聚合物乳胶粒 ， 但是由于典型的微乳液聚合通常固含量都很低 ， 一般低于10%,且需使用较高的乳化剂/单体比 ， 如制备固含量为2%5%的勺微乳通常需加入 5%的乳化剂 ， 因而大大地限制了微乳液聚合的商业应用 。
如何提 高固含量、降低乳 。

10、化剂用量是近年来微乳液聚合研究的关键问题之一 。
目前报道的方法主 要有三种：半连续法 ， 或称多步加料法 ， 即单体在聚合反应过程中的特定时段分批加入；连续法 ， 即单体在聚合反应过程中连续地加入正在反应的聚合体系；类Win sor I体系法 ， 聚合体系的组成类似Win sor I型分散体系 ， 由清澈的两相组成 ， 上层油相为纯的单体 ， 下层为含阳离子乳化剂的微乳液相 ， 水溶性的氧化还原引发剂溶于微乳液相 ， 在温 和搅拌下 ， 单体由过量的油相吸收到胶束内进行聚合反应 。
最后所得的聚合物乳胶粒子的 大小取决于所用的微乳液体系及聚合反应方法 。
有些情况下 ， 所加单体多数是在已存在的 乳胶粒子内聚合 ， 因而随着所加单体的增加 ， 乳胶粒子显 。

11、着增大；有些情况下 ， 乳胶粒子 的大小则几乎保持不变 。
影响粒子尺寸的可能因素包括单体的溶解性、扩散限制以及单体 的用量等 。
本实验采用半连续法制备聚苯乙烯微乳液 ， 最后可得到固含量约为40%聚合物粒子粒径小于40nm,相对分子质量大于 10主要试剂苯乙烯：除去阻聚剂 ；油溶性引发剂聚乙烯醇：1799水溶液1.5% ;
过硫NaHPO;
油酸钠；十二烷基硫酸钠；甲醇；偶氮二异丁腈（AIBN）主要仪器聚合装置一套（包括 250ml三口烧瓶电动搅拌器一套 ， 冷凝管一支 ， 0100 C温一支 ， 加热水浴一套 ， 如图2-1所示） ， 皿 ， 吸管 ， 20ml移液管 ， 布氏漏斗 ， 锥形g/mol的微乳液 。
3. 苯乙烯的本体聚合：苯乙烯的 。

12、本体聚合是按自由基机理进行的均相聚合反应 。
4. 苯乙烯的溶液聚合：苯乙烯的溶液聚合是按自由基机理进行的均相聚合反应 。
三、主要试剂和仪器:过氧化二苯甲酰（C.P.重结晶精制）；酸钾;

来源：(未知)

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标题：高分子|高分子合成实验( 二 )