在海洋工程领域 , 有关海洋平台 , DPPA是什么东东? 中文意思和英文全称是什么?你好 , 在一块海洋油田中 , 可能不止一个平台 , 有多个平台共同工作 , 相互协调 。比如:cnooc在南海油田的平台中 , 有南海DPPADPPBDPPC等 , 这些都是对平台的命名 , drilling platform part A/drilling platform part B等等 。
叠氮磷酸二苯酯叠氮磷酸二苯酯 , 简称DPPA(Diphenylphosphoryl azide) , 是一种有机合成试剂 。无色无爆炸性油状液体 。沸点134-136°C;溶于有机溶剂 , 不溶于水;遇光和接触湿气发生颜色变化和分解 。化学性质活泼 , 作为叠氮化钠的替代物 , 广泛应用于有机合成当中 。有一定毒性 。
光延反应(Mitsunobu Reaction)一、光延反应的基本概念与特点
(1)基本概念
Mitsunobu反应是一种双分子亲核取代反应 。1967年 , Mitsunobu 报导了在三苯基膦(PPh3)和偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)作用下酸和醇缩合成酯的新方法 。当底物为仲醇的时候 , 与羟基相连的碳原子的构型会发生翻转 。经过多年的研究和发展 , 形成了一大类合成方法 , 我们称之为Mitsunobu 反应 。
(2)特点
1、光延反应也可以生成碳碳键 , 亲核试剂主要是活性亚甲基化合物 , 如β-二酮 , β-酮酸酯等等 , 但β-二酯活性达不到;
2、可以进行分子内反应 , 三元、四元、五元、六元和七元环醚和环胺可以用此反应制备;
3、用酰卤 , 卤化锌或卤化锂作为卤离子源 , 可以把醇转化为相应的卤化物;
4、低极性的溶剂有利于反应 , 通常用四氢呋喃 , 乙醚 , 二氯甲烷和甲苯作为溶剂 , 有时候乙酸乙酯 , 乙腈和DMF也用作溶剂;
5、PPh3和 P(n-Bu)3是最常用的膦配体 , 常用的偶氮二羧酸酯是DEAD 和 DIAD , 反应中此两种试剂可以互换;用p-硝基苯甲酸(PNBA)作为亲核试剂对立体位阻较大的醇的翻转更有效 , p-硝基苯甲酸(PNBA)还能有效地抑制副反应——醇的消除 。
二、光延反应的衍生反应
(1)Mitsunobu硫代反应
活化的硫亲核试剂也能参与Mitsunobu反应 , 生成手性翻转的硫酯或硫醚 。Merck的Volante第一次报导了这种方法 。
芳香类硫醇化合物都有足够的活性参与这种反应 。Knutsen等报导了这种类型的应用 。(Knusen, L. J. S; Lau, J; Peterson, H. J. Med. Chem.1999, 42, 3463.)
(2)Mitsunobu卤代反应
在Mitsunobu 反应中 , 用卤原子取代羟基生成卤代物也有报导 , 但其应用还不多见 。Falck 等报导了通过Mitsunobu 过程合成一系列的卤代烃 , 除了氟代的产率不高以外 , 氯代 , 溴代和碘代的产率都不错 。
(3)Mitsunobu醚化反应、氨基取代反应
1、Mitsunobu 醚化反应
在Mitsunobu 反应中 , 羟基也可以作为亲核试剂参与SN2取代 , 结果是生成醚 。但通常只限于酚羟基和pKa<13的羟基 , 否则反应不能进行 。
2、Mitsunobu 氨基取代反应
氨基化合物也可以作为Mitsunobu 反应中的亲核试剂 , 取代羟基 , 生成取代的氨基化合物 。同样 , 参与反应的胺必须有足够的酸性(pKa<13) , 能被PPh3/DEAD体系夺去质子 。酰胺 , 磺酰胺 , 亚胺和叠氮化合物都可以参与反应 。
由于叠氮酸使用不方便 , 一个替代方法是用diarylphosphoryl azide(DPPA)作为叠氮基团的来源 。Taber 和Decher 通过这个方法得到了相应的叠氮化合物 , 产率还不错 。
Myers报导磺酰肼与α--羟基取代炔经过Mitsunobu氨基取代反应 , 生成的产物不稳定 , 马上分解为丙二烯化合物 , 这是一个制备丙二烯化合物的比较便捷的方法 。
(4)福山胺的合成法(Fukuyama Amine Synthesis)
以硝基苯磺酰胺(Ns-amides)作为保护基和活化基通过烷基化合成仲胺 , 这一高效全能的合成法称为福山胺合成 。N-单取代的Ns-amides的烷基化可在一般的烷基化条件或光延反应的条件下生成N,N-双取代的磺酰胺 , 之后Ns基在温和的亲核试剂作用下经由Meisenheimer中间体很容易脱去 , 得到相应的仲胺 。这一胺合成法的最大优点是烷基化和脱保护步骤都在很温和的条件下进行 , 因此 , 这一方法用在直链或大环天然多胺化合物的全合成中非常有效 。
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