dyz什么意思( 四 ) _t2geg具体是什么意思

1937年Jahn和Teller提出: d电子云分布不对称的非线性分子中，如果体系的基态有几个简并状态，体系不可能在轨道简并状态
下保持稳定，则分子的几何构型必然发生某种畸变以降低简并度而稳定于其中某一种状态。简言之，由于中心离子d 电子的不对称分布所引起的配位多面
体结构的变异现象。以d9, Cu2＋的配合物为例, 当该离子的配合物是正八面体构型时, d轨道就要分裂成t2g和eg二组轨道,
设其基态的电子构型为t2g6eg3, 那么三个eg电子就有两种排列方式： (1) t2g6(dz2)1(dx2－y2)2, 由于dz2轨道上
缺少一个电子, 在z轴上d电子对配体的排斥作用较小，则z轴方向上两个配体可更靠近中心离子，而xy轴上4 个配体则较远离中心离子，成为压扁
的八面体。
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一个中心金属离子，如果其简并轨道为不对称（2）t2g6(dz2)2(dx2-y2)1, 由于dx2-y2轨
道上电子比dz2轨道上的电子少一个, 则在在xy轴上d电子对配体的排斥作用较小，则xy轴方向上四个配体可更靠近中心离子，而z轴上2个配体
则较远离中心离子，成为拉长的八面体。
无论采用哪一种几何畸变, 都会引起能级的进一步分裂, 消除简并, 其中一个能级降低, 从而获得额外的稳定化能。需要注意的:
是姜-泰勒效应并不能预测变形的方向，只能预测存在一个不稳定的构型 .
排布则易发生畸变，若为对称排布则不易畸变。因而，对于Oh场，t2g1、 t2g2、 t2g4eg0、 t2g3eg1、 t2g5eg0
、t2g4eg2 、t2g6eg1 、t2g5eg2 、 t2g6eg3；对于Td场，e1 、e2 t21 、 e2 t22 、e3 t20
、e4 t21 、 e4 t22、 e3 t23 、e4 t24 、e4 t25 这些排布都能发生畸变，其余组态则不易畸变。Question 1
: 下列离子中易发生畸变的是那些离子？
[Cr(H2O)6]3+ [Fe(CN)6]4- [Cu(en)3]2+ [CoCl4]2[FeCl4] -
2-6 晶体场理论的其它应用
1 配合物的磁性
过渡金属配合物的磁性决定于金属离子d轨道的未成对电子数。而未成对电子数取决于在配位体场中 d轨道分裂能△与电子成对能P的比较。P＞△：
高自旋状态 P＜△：低自旋状态
(a) 八面体配合物
八面体配合物，d轨道分裂为eg和t2g两组，分裂能和成对能的影响对d1、d2、d3、d8、d9、d10都是一致的结果；
对d4、d5、d6和d7的体系，则都有两种排布方式: 若P>△：则成高自旋构型
(t2g)3(eg)1，(t2g)3(eg)2，(t2g)4(eg)2，(t2g)5(eg)2 若P<△：则成低自旋构型 (t2g)4，
(t2g)5，(t2g)6，(t2g)6(eg)1
(b) 四面体配合物四面体场中,中心离子d轨道分裂为低能量的e轨道和高能量t2轨道。故可由此推断d1、d2、
d7、d8和d9体系只有高自旋状态，而d3、d4、 d5和d6体系，应当既有高自旋状态又有低自旋状态。但四面体场中的分裂能只有八面体场
的4/9，这样小的分裂能，一般小于电子成对能。所以，第一过渡系离子的四面体配合物都是高自旋状态的。
2 配合物的颜色
过渡金属离子的配合物大多具有特征颜色： [Cu(H2O)4]2 ＋为蓝色，[Co(H2O)6]2 ＋为粉红色、
[V(H2O)6]3＋为绿色、[Ti(H2O)6]3＋为紫红色等。配离子的颜色是由于中心离子d轨道上电子没有充满（d1～d9），
电子可以在获得光能后在分裂的d轨道之间发生跃迁，这种跃迁称为d-d跃迁。
ΔO hν
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实现d-d跃迁所需要的能量即为分裂能△0，一般处于可见光范围内。当配离子吸收一定波长的可见光发生d－d跃迁后，配离子就会显示
与吸收光互补的透过光的颜色。
[Ti(H2O)6]3+的电子光谱图
水溶液中的Ti3+离子以[Ti(H2O)6]3+形式存在，晶体场分裂能(△0)等于20 300 cm-1 。与其对应的波长
任何一种颜色的补色都处在对顶角位置上。
为500 nm左右（相应于可见光的绿色波段。由于绿色光被吸收, 您看到的透射光是补色 —— 紫色。
Question 2
由[Ti(H2O)6]3+的吸收光谱图分析计算配合物的晶体场稳定化能。
不同的配离子分裂能△不同，产生d-d跃迁时吸收光的波长不同，使配离子呈现不同的颜色。吸收光的波长越短，电子跃迁时所需的能
量越大，亦即△值越大，配离子易吸收较短波长的光波，其颜色偏向于较长波长的颜色。因此，可以根据分裂能△的大小，判断配离子的颜色。
Solution
配合物为八面体，已知 ? o 等于20 300 轨道之一，因而，CFSE = 1x（-0.4 ? o）= - 8120 cm-1 cm-1，
Ti3+为d1 组态离子，唯一的 d 电子添入三条 t2g
Question 3 配位化合物 [ Cr(H2O)6]Cl3 为紫色 , 而