『易坊知识库摘要_武汉大学分析化学第五版|分析化学武汉大学第五版第08章沉淀滴定法』2、= 0.1000 mol/L, pCl = 1.00,sp： Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89,化学计量点后：根据过量的Ag+计算 + 0.1% Ag+(过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51,化学计量点前： 用未反应的Cl-计算...

1、第8章 沉淀滴定法,8.1 银量法的基本原理 8.2 莫尔法 8.3 佛尔哈德法 8.4 法扬司法,沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法,沉淀反应很多 ， 但能用于沉淀滴定的不多 ，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求,Ag+ + X- = AgX,银量法,8.1 银量法的基本原理,X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN,Ksp= Ag+X- pAg+pX=pKsp,1 滴定曲线,Ag+ + Cl- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp,0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液,滴定开始前： Cl-。

2、= 0.1000 mol/L, pCl = 1.00,sp： Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89,化学计量点后：根据过量的Ag+计算 + 0.1% Ag+(过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51,化学计量点前： 用未反应的Cl-计算 -0.1% Cl-(剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51,滴定曲线,滴定突跃： 浓度增大10倍 ， 增大2个pCl单位 Ksp减小10n,。

3、增加n个pCl单位,待测物：Cl,指示剂： K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法,滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3,滴定反应：Ag+ Cl- AgCl Ksp = 1.56 10 -10,待测物：X- （=Cl-、Br-、I-、SCN,指示剂： K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法,滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3,滴定反应：Ag+ X- AgX,8.2 莫尔法,指示原理: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12,指示剂：K2CrO4,滴定反应： 。

4、Ag+ X- AgX,滴定剂：AgNO3 标准溶液,待测物：Br- 、Cl,滴定条件：pH 6.510.0,实验确定： 浓度 5.010-3 mol/L,指示剂用量 sp时, Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2 =0.7010-2 mol/L,CrO42- 太大 ， 终点提前 ，CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小 ， 终点滞后,用0.1000mol/L Ag+ 滴定0.1000mol/LKCl, 指示剂CrO42-= 5.0010-3 mol/L 。
计算由指示剂引入的终点误差 。
(生成可判断终点的AgCrO4需消 。

5、耗2.0010-5 mol/L的Ag,sp时, Ag+sp=Cl-sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42- Ag+2 =Ksp(Ag2CrO4) 出现沉淀时: Ag+= Ksp(Ag2CrO4)/ CrO42- 1/2 =1.4810-5 mol/L 明显Ag+过量了,此时Cl-=Ksp/Ag+=1.0510-5 mol/L Ag+过量= Ag+-Cl-=1.4810-5-1.0510-5=0.4310-5,总多消耗的Ag+: Ag+总=0.4310-5+2.0010-5= 2.4310-5mol/L 终点误差,滴定剂过量的量,被测物的量,2.4310-5。

6、2V,0.1000V,100%= 100% =0.049,酸度：pH 6.5 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 7.2,H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014,碱性太强： Ag2O 沉淀,酸性过强 ， 导致CrO42-降低 ， 终点滞后,Ag+ nNH3 Ag(NH3)n,NH3 + H+ NH4,优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确,缺点,干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等,不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用,8.3 佛尔哈德法,指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 当FeSCN2+= 。

7、 6 10-6 mol/L即显红色,指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2,滴定反应：Ag+ SCN- AgSCN,滴定剂：NH4SCN 标准溶液,待测物：Ag,滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)-防止Fe3+水解,标准溶液：AgNO3、NH4SCN,Volhard返滴定法,待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN,滴定反应：X- + Ag+(过量) AgX+Ag+(剩余) SCN- AgSCN,指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2,滴定Cl -时 ， 到达终点 ， 振荡 ， 红色退去(沉淀转化,Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施,过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗) 加 。

8、硝基苯(有毒) ， 包住AgCl 增加指示剂浓度 ， cFe3+ = 0.2 mol/L以减小SCN-ep,改进的Volhard法,强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag,优点：返滴法可测I-、SCN-, 选择性好 ， 干扰小 ，弱酸盐不干扰滴定 ， 如PO43-,AsO43-,CO32-,S2,8.4 法扬司法,含Cl-待测溶液,AgNO3标准溶液,指示剂：荧光黄（FI,c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl,吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后 ， 沉淀表面荷电状态发生变化 ， 指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化 ， 进而导致颜色变化 ， 指示滴定终点,AgClCl- + FI,AgClAg+ 。

【武汉大学分析化学第五版|分析化学武汉大学第五版第08章沉淀滴定法】9、 FI,Ag,吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附 ， 沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子,荧光黄 HFI H+ + FI- pKa=7.0,pH pKa (7.0) 以FI-为主,吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附 ， 沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子,吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂的吸附能力弱于待测离子,Br- E- Cl- FI,吸附指示剂的滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附 ， 沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子,滴定剂Ag对滴定条件的要求： 不能生成Ag(OH)的沉淀,沉淀AgCl对滴定条件的要求： 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色,法扬司法的滴定条件,控制溶液pH在 pKa10.0之间,浓度在0.010.1 mol/L之间 ， 控制离子强度,加入糊精作保护剂 ， 防止沉淀凝聚,选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄,避免强光照射,常用的吸附指示剂,8.5 标准溶液的配制与标定,NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存,总结 。

来源：(未知)

【学习资料】网址：/a/2021/0324/0021765382.html

标题：武汉大学分析化学第五版|分析化学武汉大学第五版第08章沉淀滴定法