1、Aldehyde & Ketone 第十二章第十二章 醛和酮醛和酮 Organic Chemistry A (1) By Prof. Li Yan-Mei Tsinghua University 12.1.1 Molecular structure 12.1.2 Classification 12.1.3 Nomenclature (Learn on your own) 12.1.4 Isomerization (Learn on your own) 12.1 Introduction 12.1.1 Molecular structure 分子结构分子结构 O HR O RR Aldehyde 。

【李艳梅有机化学|李艳梅有机化学 第十二章课件】2、Ketone Planar molecule 12.1.2 Classification 分类分类 按烃基类型：脂肪族、芳香族按烃基类型：脂肪族、芳香族 按羰基数目：一元、二元、三元按羰基数目：一元、二元、三元 按烃基饱和程度：饱和、不饱和按烃基饱和程度：饱和、不饱和 其它：单酮其它：单酮/ /混酮 ， 环（内）酮混酮 ， 环（内）酮 O RR R=R 单酮单酮 R R 混酮混酮 H2CC (CH2)12C H H3C O 环（内）酮环（内）酮 12.1.3 Nomenclature (Learn on your own) 12.1.4 Isomerization (Learn on your own 。

3、) 12.2.1 IR spectrum 12.2.2 NMR spectrum 12.2.3 Physical properties 12.2.4 Isomerization (Learn on your own) 12.2 Spectrum Data & Physical Properties 12.2.1 IR spectrum 1HNMR: CHO 9-10 ppm -CO-CH2- 2.0-2.5 ppm -CO-CH3 2.0-2.5 ppm 13CNMR: -CHO 175-205 ppm R-CO-R 200-220 ppm 12.2.2 NMR spectrum 分子极性大 ，。

4、与水可形成氢键 。
香型： 低级醛：强烈的刺激味 中级醛：果香味 玫瑰香 香油香味主要成分 樟脑香味 麝香香味 12.2.3 Physical properties H3C CH2 O H2CC (CH2)12C H H3C O C6H5CH2CH2COCH3 CH3(CH2)7CHO 带部分正电 被亲核试剂进攻 加成 既可被氧化 ， 也可被还原 一定的酸性 C H C O 12.3.1 General reaction, Reactivity and Stereochemistry 12.3.2 Reaction with oxygen nucleophiles 12.3.3 Reaction w 。

5、ith Sulfur nucleophiles 12.3.4 Reaction with Carbon nucleophiles 12.3.5 Reaction with nitrogen nucleophiles 12.3 Nucleophilic Addition General Reaction: (A). Reaction 12.3.1 General reaction, Reactivity and Stereochemistry C R R O (H) +E-NuCR Nu R OE (H) 碱性条件：碱性条件： 酸性条件：酸性条件： (B). Reactivity C R R O 。

6、 (H) +H-NuCR Nu R OH (H) sp2sp3 1200109.50 (C) Stereochemistry 羰基平面两侧等价 H CH3 O -Nu H CH3 Nu O- 羰基平面两侧不等价 主要产物 12.3.2 Reaction with oxygen nucleophiles 与含氧亲核试剂的加成与含氧亲核试剂的加成 (A) Hydration 偕二醇 半缩醛缩醛 半缩酮缩酮 注注： 1、为醚类化合物、为醚类化合物 2、简单的醛与过量的醇：反应容易、简单的醛与过量的醇：反应容易 简单的酮与过量的醇：反应不容易简单的酮与过量的醇：反应不容易 3、缩醛（酮）碱性条件下稳定 。

7、 ， 在酸性水溶液中水解：、缩醛（酮）碱性条件下稳定 ， 在酸性水溶液中水解： CO OHHO C O O H3+O CO 10.3.3 Reaction with Sulfur Nucleophiles 与含硫亲核试剂的加成与含硫亲核试剂的加成 缩硫酮 缩硫酮 CO SHSH C S S H3O CO H2, Naney Ni C H H + NiS +CH3CH3 品红品红 SO2(g) 品红醛试剂（品红醛试剂（Schiff试剂）试剂） H2SO4 用途：鉴别用途：鉴别 10.3.4 Reaction with Carbon Nucleophiles 与含碳亲核试剂的加成与含碳亲核试剂的加成 条件 。

8、：醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 酸碱性的影响（略偏碱） C O HH RMgX C OMgX HH R H2O C OH HH R 10 ROH C O HR RMgX C OMgX HR R H2O C OH HR R 20 ROH C O RR RMgX C OMgX RR R H2O C OH RR R 30 ROH 带有相邻带有相邻“”“”“”电荷的分子（内鎓电荷的分子（内鎓 盐）盐） (Ph)3PC R1 R2 OC (Ph)3PC R1 R2 CO (Ph)3PC R1 R2 CO P(Ph)3 O C C R1R2 + 10.3.5 Reaction with Nitrogen 。

9、 nucleophiles 与含氮亲核试剂的加成与含氮亲核试剂的加成 CO + RH2N C O- N+H2R CNR HOH 质子交换 H2O CNR 用于保护羰基 当该羰基化合物 含有 -H时 1 1、与氨的反应、与氨的反应 脂肪族亚胺 不稳定 CO+NH3 C NH2 OH C NH 2 2、与氨的衍生物的反应、与氨的衍生物的反应 CO+ H2N-Y C NH-Y OH C N-Y 反应特点：反应特点： 1、产物多为白色固体：、产物多为白色固体： 用于鉴别醛酮用于鉴别醛酮 2、产物一般有固定的结晶形状及熔点：、产物一般有固定的结晶形状及熔点： 可通过测熔点来推测未知的醛酮可通过测熔点来推 。

10、测未知的醛酮 3、产物在稀酸作用下水解为原反应物：、产物在稀酸作用下水解为原反应物： 可用于分离、提纯可用于分离、提纯 C R R O NCH RMgX HOH NaO3SH 12.4.1 Acidity of the -hydrogens 12.4.2 Keto-Enol Tautomerization 12.4.3 Application Reactions at the -Carbon of Carbonyl Compounds 12.4.1 Acidity of the -hydrogens -H的酸性的酸性 OC C OC C RCCC H H O Hydrogens are unu 。

11、sually acidic (pKa=19-20) Hydrogens are not acidic (pKa=40-50) 12.4.2 Keto-Enol Tautomerization 醛（酮）烯醇式互变异构醛（酮）烯醇式互变异构 K enol keto Monocarbonyl compounds 单羰基化合物单羰基化合物 C O H3C H C OH H2C H C O H3C CH3 C OH H2C CH3 OOH 以醛（酮）式为主以醛（酮）式为主 -dicarbonyl compounds -二羰基化合物二羰基化合物 H3C C C H2 C CH3 OO H3C C C H。

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