酸酐固化剂有哪些种类酸酐类固化剂有:
(1)邻苯二甲酸酐 又称苯酐、酞酐、苯二甲酸酐 , 简称PA 。白色针状晶体或粉末 , 有轻微的气味 。熔点128~131℃ , 沸点295℃(升华) 。低毒 , LD508000mg/kg 。酸酐当量148 , 参考用髓30~50份 , 适用期室温6h;100℃/4h;120℃/1.5h 。固化条件l00℃/2h+150℃/5h或100℃/12h或140℃./8h或150℃/6h或200℃/6h 。固化物热变形温度100~152℃ , 吸水性(24h)0.05% 。
(2)四氢邻苯二甲酸酐 又称四氢苯酐 , 简称△4一THPA 。白色结晶粉末 。熔点103~104℃(顺式异构体) 。低毒 , LD501590mg/kg 。酸酐当量152 , 参考用量55~65份 。固化条件l40℃/16h或200℃/1~2h 。固化物热变形温度118℃ 。
(3)偏苯三甲酸酐甘油酯又称甘油三(偏苯三甲酸酐)酯 , 简称TMG(TMTA) , 白色结晶粉末 。熔点65~75~C 。酸酐当量204 , 羧基当量102 , 参考用量66~80份 。固化条件150~C/lh+180~C/8h或200~C/8h 。固化物热变形温度~220~C 。
(4)聚壬二酸酐简称PAPA , 白色粉末 。熔点57~65~C 。黏度(70~C)800多1000mPa.s、(100~C)300~700mPa·s 。酸酐当量174 , 参考用量60~65份 , 最大可达70份 。固化条件180℃/4h+200℃/6h或150℃/17hq--170℃/17h 。固化物热变形温度139~C , 热稳定性好 , 150~C热老化8周 , 失重小于1% 。
(5)聚癸二酸酐 简称PSPA , 褐色蜡状物 。熔点78~82℃ , 黏度(90℃)380~800mPa‘s 。酸值603mgKOH/g , 参考用量60~85份 。固化条件80~C/2h+120~C/2h或140~C/lh+160℃/2h 。国外牌号有UP一607 。
(6)桐油酸酐又称308酸酐 , 由顺丁烯二酸酐与桐油反应所得 , 是多种结构的酸酐混合物 , 简称TOA , 黄色至深黄色液体 。黏度(25℃)5000~6000mPa·s 。低毒 。酸值110~130mgKOH/g , 参考用量150~200份 。适用期10~12d 。固化条件80~C/20h或150~C/4h或180~C/2h 。固化物柔韧性好 , 但热变形温度低(70℃) , 可在60℃以下使用 。
(7)647酸酐 环戊二烯与顺丁烯二酸酐的内式或外式加成物 , 并含少量尚未反应的顺酐 , 因此 , 是一种低熔点的混合酸酐 , 纳迪克酸酐量49%~56% 。白色粉末或淡黄色液体 。熔点<40~C 。酸酐当量137~147 , 易与环氧树脂混合 , 参考用量60~80份 。固化条件100~C/8h或150--160~C/4h 。固化物热变形温度150~C 。
(8)氯茵酸酐又称六氯内亚甲基四氢苯二甲酸酐、氯桥酸酐、海特酸酐 , 简称HET、CA , 白色结晶粉末 。熔点235~239~C 。氯含量57.1% , 不易燃 。酸酐当量388 , 参考用量100~110份 , 适用期(120~C)30min 。固化条件100~C/2h+160℃/4h或120~C/2h+180~C/4h或loo~c/1h+160~0/4h+200~C/lh 。固化物热变形温度180~C , 若180~C/24h固化可达196~C 。因CA熔点高 , 操作困难 , 通常与六氢苯酐60:40混合使用 , 熔点85~C , 180~C/20h固化 , 热变形温度142~C 。也可与十二烯基丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、甲基纳迪克酸酐等混用 。
(9)四溴苯二甲酸酐 又称四溴苯酐 , 简称TBPA , 理论溴含量68.9% , 淡黄白色粉g o熔点274~280℃ 。有毒 , LD50≥50mg/kg 。参考用量140 , 150份 。固化条件120~C/2h+180℃/4h 。
(10)四氯苯二甲酸酐 又称四氯苯酐 , 简称TCPA , 理论氯含量49.6 9/5 , 白色结晶粉末 。熔点255~257~C , 沸点371℃ 。参考用量120~130份 。固化条件loo~C/2h+160~C/4h 。
(11)混合酸酐 固体酸酐使用不方便 , 采用不同品种和配比可制得液体酸酐、混合酸酐 , 添加少量咪唑、苄基二甲胺、DMP一30等 , 可改善耐热性、耐水性 , 提高粘接强度 , 加快固化速度 。
(13)二苯醚四酸二酐简称DPEDA , 白色结晶粉末 。熔点222℃ , 可以均匀地分于环氧树脂中 , 还可与HHPA和MNA固化剂混合使用 , 具有更好的耐热性、耐湿性和柔韧性 。酸酐当量155 , 参考用量60~75份 。固化条件120℃/2h+200℃/2h 。
(14)环戊四酸二酐 又称环戊烷四酸二酐 , 简称CPDA , 白色结晶 。熔点212℃ 。酸酐当量105 , 参考用量60~80份 。固化条件120~C/2h+150℃/1~2h 。
固化剂是怎样发展的呢?环氧树脂固化剂发展的很快 , 出现了很多新型高性能固化剂 。Shell公司开发的Epon HPT固化剂1061和1062 , 因分子结构中不含醚键 , 多含烃基 , 可提高耐水性、耐热性 , 固化剂与双酚A型环氧树脂配合的固化物Tg可达207℃ , 吸水性1.4%~1.6% 。Ajicure PN一31和PN一40为潜伏性固化剂;90℃以下稳定 , 90℃便可固化 , 用其配制的单组分环氧胶黏剂储存期大于9个月 。大日本油墨化学公司以苯酚、甲醛和三聚氰胺合成的含氮酚醛树脂(ATN) , 用作环氧树脂的固化剂 , 具有良好的阻燃性 , 可达UL94 V-O级..以螺环二胺(ATU)与各种环氧化物及丙烯腈反应 , 制得的加成物室温下为液体 , 用作环氧树脂固化剂适用期长 , 计量要求不严格 , 使用方便 , 几乎无毒性 。固化物坚韧 , 收缩率小 , 粘接强度高 , 拉伸强度65~80MPa , 冲击强度14~16kJ/㎡ 。以四溴双酚A双(2一羟基乙基)醚与对硝基苯甲酰氯反应制得的芳醚酯二芳胺 , 用作环氧树脂固化剂 , 固化物具有高强度、高韧性、高耐热、低吸水性 , 拉伸强度95MPa , 断裂伸长率>12% , 吸水性<1.3% 。日本近几年开发了氢化甲基纳迪克酸酐(H-MNA) , 固化双酚A环氧树脂的为162℃ , 耐热老化时间是MNA和MeTHPA的1.5倍 , 在200℃经30d之后弯曲强度几乎不变 。为适应电子封装材料耐湿热的要求 , 已开发出多种耐湿热固化剂 , 主要是含有酚醛树脂的结构 。Cibaeigy公司开发的HardeneHY940为改性低分子聚酰胺潜伏性固化剂 , 与液体环氧树脂混合后 , 室温下有6个月的储存期 , 100℃下呈现高反应性 , 具有优良的粘接性和力学性能 。沈阳市东南化工研究所新近研发和生产出T-99超柔性多功能环氧固化剂 , 无色透明 , 无毒环保 , 可室温或加热固化环氧树脂 , 其固化物断裂伸长率超过200% , 独占鳌头 , 首次破解了一直令人困惑的胺类固化剂固化环氧树脂的脆性难题 , 极大地拓宽了环氧树脂胶黏剂的应用领域 。东南化工研究所开发成功HTAC系列改性酸酐固化剂 , 由甲基四氢苯酐经改性制得 , 固化物的韧性和耐热性优异(冲击强度24kJ/㎡ , 玻璃化温度Tg为120℃) 。还研发成功耐候性增韧酸酐固化剂 , 系由甲基六氢苯酐增韧改性而得 , 分子结构中不存在双键 , 具有良好的耐候性 。Humtsman公司开发了一种新型快速聚醚胺固化剂JeffamineXTJ一590 , 固化速度比普通聚醚胺D一230快约4倍 。可单独或与普通聚醚胺混用固化环氧树脂 , 其固化物色浅 , 具有较高的冲击强度和耐热冲击性 。Air Products公司新近推出水性环氧树脂固化剂Anquanmine 721和731 , 具有优异的性能和环境友好性 , 用于混凝土防护性价比优 。Gabril Perfrmailce Prducts 2008年推向市场GPM-830CB和GPM-890CB硫醇胺环氧固化剂 , 可提高对玻璃和金属尤其是青铜和黄铜间的粘接力 , GPM-830CB为黄褐色液体 , 中等黏度 , 与液态双酚A型环氧树脂配合后的凝胶时间为30min 。
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