号称“地球上目前最强的天然抗氧化剂”清除原理是什么 dpph自由基

图1三文鱼的橙红色源自于虾青素(图源:http://www.16sucai.com/2015/01/54883.html)但虾青素实际上不是由动物自身产生的,而是来自藻类或者酵母,特别是雨生红球藻[1] 。这些生物合成虾青素的目的是为自身提供抗氧化保护,特别是抵抗紫外线诱导的损伤 。动物摄入了含有虾青素的食物后,便获得了虾青素,从而也能够享受抗氧化保护的好处 。二、虾青素的功效基础目前的研究已知虾青素有多重基础功效,包括抗氧化、抗炎、减轻光损伤、DNA修复、抑制基质金属蛋白酶等,Kritarth Naman Singh MBBS对相关作用进行了系统综述[1],在此对有关内容作以简要介绍 。我们此前已推送过专文讲述抗氧化对皮肤抗衰老的重要性(参见

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皮肤衰老、抗氧化和抗衰老综合策略
) 。简言之,自身代谢中和环境压力下,体内会产生过量自由基(包括活性氧簇、羟自由基、过氧化氢自由基、一氧化氮自由基等),可以损伤细胞膜(脂质过氧化损伤)、线粒体、DNA等关键的细胞结构,促进黑素生成、加速衰老,因此抗氧化是抗衰老的基础工作 。据Nobuyoshi Shimidzu等的研究,在氘代三氯甲烷中,虾青素的抗氧化能力是维生素E的540倍,在是氘代三氯甲烷和氘代甲醇(CD3OD)混合溶液中,它清除单线态氧自由基(属于自由基的一种)的能力是胡萝卜素的40倍[2] 。维生素E的抗氧化能力是维生素C的50倍,如此计算下来的话,在特定的体外测试模型中,虾青素的抗氧化能力是维生素C的25000余倍 。一项研究测试了多种抗氧化剂对细胞膜脂质过氧化损伤的保护能力,发现虾青素的效力是维生素E的100倍[3] 。这些研究表明虾青素是一种非常强大的抗氧化剂,因此可能在护肤、抗衰老、保护身体免受自由基伤害方面发挥重要作用 。Nobuyoshi Shimidzu等[2]发现在测试的8种类胡萝卜素中,虾青素抗氧化能力是最强的 。
图2虾青素的化学结构,引自[4]虾青素的抗氧化能力[2, 5]是其改善皮肤状况和抗衰老的基础 。我们已经知道,紫外线对皮肤的损伤一部分机制是诱导炎症,光老化的皮肤从病理学上看与慢性炎症非常类似,研究发现虾青素可以减少炎症因子,例如白介素(interleukin,IL)-8和肿瘤坏死因子(TNF)等 。皮肤细胞的DNA在紫外线照射下会被损伤,形成有一种特有的结构——环丁基嘧啶二聚体(CPD,参见:
光裂合酶——皮肤光损伤修复的利器
) 。有研究发现虾青素可以改变DNA的修复动力学过程,并可能减少对DNA的损伤,起到稳定DNA的作用 。除此之外,虾青素通过直接或间接途径还可以抑制基质金属蛋白酶活性,从而减少真皮细胞外基质(即胶原蛋白、弹性纤维和糖胺聚糖)的降解,从而延缓真皮衰老;虾青素还可以促进损伤愈合[6] 。三、虾青素在护肤上的应用由于虾青素的多种作用基础,应用于护肤品可起到抗衰老、减轻皮肤损伤、缓解炎症、促进损伤愈合等效果,这方面也有相当多的动物和临床实验研究进行了探索和证实 。比如SUSUMU HAMA等将虾青素制作成脂质体配方,测试了配方对紫外线诱导的无毛小鼠皮肤损伤的预防作用[4] 。将小鼠皮肤涂抹上虾青素,再用紫外线照射之,发现虾青素处理后的皮肤可以成功避免被紫外线损伤、起皱 。组织学层面上,虾青素阻止了角质层异常增厚、减少了真皮胶原蛋白损伤 。这说明虾青素可以减轻紫外线对皮肤造成的光老化 。Anak Agung Gde Putra Wiraguna等[7]也进行了类似的动物实验,结果与SUSUMU HAMA等的研究一致 。
图3虾青素处理小鼠皮肤可以成功避免被紫外线损伤起皱及角质层异常增厚(引自参考文献[4]):上排,未用虾青素皮肤;下排:使用了虾青素的皮肤 。HYUNGWOO KIM等[8]将二硝基苯涂抹在小鼠耳朵上,诱导接触性皮炎,考察虾青素对于接触性皮炎的作用 。发现虾青素成功地减轻了炎症,小鼠耳朵厚度、水肿、海绵化及炎症因子等均得到了改善 。
图4不同浓度的虾青素均可以减轻二硝基苯诱导的小鼠耳朵接触性皮炎的肿胀及炎症(引自文献[8])Ju Ho Park等用邻苯二甲酸酐在小鼠皮肤上诱导特应性皮炎,发现虾青素对特应性皮炎的炎症有显著的作用[9] 。Kumi Tominaga等[10]用开放实验测试了虾青素对人皮肤的作用,发现皮肤皱纹得到了改善,衰老性的色素斑点、皮肤纹理、弹性、角质层的水分等指标都得到了改善 。
图5虾青素对眼尾皱纹的改善效果(图片引用自文献[10])还有很多其它的研究结果,就不一一列举了 。随着技术的进步,现在已经可以大规模地利用雨生红球藻提取虾青素,为它的广泛应用提供了基础,虾青素在护肤品中的应用也越来越多 。这里介绍一款来自韩国的德妃虾青素乳液 。