1、第,13,章,电位分析法,Potentiometry,电分析化学,仪器分析的一个重要分支 ， 是有机地把,电学与化,学,结合起来并研究它们之间,相互作用,的一门科学,将,测定对象,构成一个,化学电池,的组成部分 ， 通过,测量该电池的某些物理量 ， 例如,电流、电位,电导或电量,等 ， 来测定待测,物质的,含量,或某些,电,化学性质,电分析化学法的特点,1,可以进行元素价态及形态分析,如溶液中,Ce,和,Ce,含量的测定等,电化学方法可直接测定待测离子的活度,如生理研究中关心的是,Ca,2,K,等离子的活度而不是浓度,植物对各种金属离子吸收也与活度有关,可得到许多有用的信息,如界面电荷转移的化学计量学和速率 ，。

2、传质速率 ， 吸附或,化学吸附特性 ， 化学反应的速率常数和平衡常数测定等,电分析化学的特点,2,能研究电子传递过程 ， 尤其是生物体内,直接测定电信号 ， 仪器简单、便宜,电极,电化学工作站,待测试液,化学电池,电化学信号,电位,电流,电导,电分析化学的分类,IUPAC,分类,不涉及双电层及电极反应：如电导分析及高频测定,涉及双电层 ， 不涉及电极反应：表面张力及非,Faraday,阻,抗测定,涉及电极反应：电位分析、电解分析、库仑分析、极谱和,伏安分析,按测量参数分类,电位法,电解与库仑法,极谱与伏安法,电导法,电位分析法,1,定义,在几乎无电流通过的条件下通过测量电池的电,动势以确定物质含量的方法,理论依据 。

3、,Nernst,方程,特点,选择性好、操作简便、分析速度快、测量范围,较宽,4 6,个数量级）、易实现自动分析,方法,直接电位法,电位滴定法,仪器,电位计和化学电池,电位分析法,2,化学电池的组成,指示电极,待测液,参比电极,E,电池,参比,指示,液接,n,x,lg,n,k,K,与离子电荷正负及电极连接方式有关,n,x,c,lg,n,k,lg,n,k,K,副,反,应,系,数,活,度,系,数,k,的理论值为,0.059,25,C,本章内容,13-1,概述,自学,13-2,参比电极,13-3,指示电极,13-4,电位分析法,13-1,概述,化学电池,液接电位与盐桥,电极电位的产生和测量,13-1- 。

4、1,化学电池,1,构成化学电池的两个基本要求,两个电极（金属、碳类电极等）由外接导线联接,电解质溶液,一支电极和电解质溶液组成的电化学体系称为,半电池,两,个半电池构成化学电池,Cl,Ag,AgCl,Ag,e,Ag,AgCl,固体,2,H,H,2,e,2,H,2,kpa,100,p,2,H,无,液,接,电,池,有,液,接,电,池,13-1-1,化学电池,2,正常工作必须满足的条件,在两个电极及外接导线中 ， 电子作为电荷载体由一个电极到另一个电,极,电子导电,在溶液中 ， 导电由阴、阳离子的迁移进行,离子导电,在电极表面的金属,溶液界面处有电子跃迁的电极反应发生,氧化还,原反应,化学电池的类型,原电池 。

5、,自发地将化学能变成电能 ， 电极反应自发进行,电解池,不能自发地将化学能变成电能 ， 需要从外部电源提供能量,使电极反应进行,化学电池：化学能与电能互相转换的装置,13-1-1,化学电池,3,电极的区分,利用,氧化还原反应,区分阴,阳极：发生,还原,反应的电极为,阴极,Cathode,；发生,氧化,反应的电极,阳极,Anode,利用电极,正负程度,区分正,负极：两电极系统中,电位较正,的电极为,正,极,外电路中电子流入的电极）；两电极系统中,电位较负,的电极为,负,极,外电路中电子流出的电极,Cu,e,2,Cu,e,2,Zn,Zn,2,2,e,2,Cu,Cu,Zn,e,2,Zn,2,2,阴极,阳极, 。

6、负极,正极,阳极,阴极,负极,正极,13-1-1,化学电池,4,电池图解表示式的规定,Cu,e,2,Cu,e,2,Zn,Zn,2,2,阴极为右电极；阳极为左电极,电解质位于两电极之间,表示电极与溶液的两相界面；,表示盐桥,溶液应注明活度；气体应标明压力、温度；无注明的为标准状态,气体或均相电极反应因反应物自身不能直接作电极 ， 需用惰性电极,Zn,ZnSO,4,1,CuSO,4,2,Cu,金属,溶液界面,盐桥,活度,a,c,cell,E,0,0,原电池 ， 可自发进行,不可自发进行 ， 需外加电源（电解池,13-1-2,液接电位与盐桥,液接电位,两个,不同浓度,或,种类,的溶液直接接触时 ， 由于,浓差引起的 。

7、,扩散,使得离子在相界面上产生迁移 ， 当迁移速率不同时产,生的电位差称为,液接电位,它不是电极反应所产生 ， 会对,电池电动势的测定产生影响 ， 实际工作中应予消除,盐,桥,盐桥电解质的条件,正、负离子的迁移速率大致相等且可,达到较高浓度 ， 如,KCl,KNO,3,NH,4,NO,3,等；与半电池中,溶液不发生化学反应,盐桥的制备,饱和,KCl+3,琼脂,加热溶解,装入,U,形,玻璃管,冷却成凝胶,盐桥用途,降低液接电位 ， 一般为,1,2,mV,导电,饱和,AgCl,的饱和,KCl,多孔陶瓷塞,涂敷,AgCl,的,Ag,丝,13-1-3,电极电位,1,平衡电极电位,电极,溶液界面上电荷分布不均匀形,成双电层 。

8、 ， 导致了电势差的产生 ， 平衡时的电势差就,是电极电位,电化学反应是在,电极,溶液,界面的,双电层中进行的,d,双电层的厚度 ， 可从几十个,到,1,m,13-1-3,电极电位,2,电极电位的测定,一个半反应的电极电位是无法测量的,即绝对的电极电位无法得到 ， 只能与另外一个电极组成电,池测电池的电动势,SHE,gas,H,e,2,H,2,2,IUPAC,规定：任何电极的电位是它与标准,氢电极构成,原电池,所测得的电动势作为,该电极的电极电位 。
如待测电极发生还原,反应 ， 其电极电位为正；反之为负,人为规定在任何温度下,SHE,0,10-1-3,电极电位,3,Nernst,方程,反映了电极电位,与溶液中对应离 。

9、子,活,度,浓度,间的关系 。
仅适用于可逆电对,d,Re,OX,Ox,d,Re,d,Re,Ox,d,Re,Ox,c,c,ln,nF,RT,ln,nF,RT,ln,nF,RT,d,Re,Ox,ln,nF,RT,ln,nF,RT,d,Re,Ox,ln,nF,RT,c,d,Re,ne,Ox,350-351,页附录九、十,13-2,参比电极,参比电极,电极电势已知、恒定、且与被测溶液,组成无关,理想参比电极条件,电极反应可逆 ， 符合,Nernst,方程,电位恒定、重现,微小电流流过时 ， 能迅速恢复原状,温度系数小,SHE,甘汞电极,电极组成,电极反应,电极电位,H,g,Cl,H,g,xM,K,Cl,2,2, 。

10、Cl,2,l,H,g,2,e,2,s,Cl,H,g,2,2,Cl,Cl,Hg,sp,Hg,2,Hg,Hg,2,2,2,2,2,2,K,lg,059,0,lg,2,059,0,lg,2,059,0,电极内溶液的,Cl,活度一定 ， 甘汞电极电位固定,Ag/AgCl,电极,电极组成,电极反应,电极电位,Ag,AgCl,xM,K,Cl,Cl,s,Ag,e,s,AgCl,Cl,Ag,AgCl,Cl,sp,Ag,Ag,lg,059,0,AgCl,K,lg,059,0,参比电极,饱和,AgCl,的饱和,KCl,多孔陶瓷塞,Ag/AgCl,电极,涂敷,AgCl,的,Ag,丝,饱和甘汞电极,饱和,KCl,多孔陶瓷 。

11、塞,氯化亚汞,汞,多孔物质,25,C,时参比电极的电极电位,KCl,浓度,0.1M,1.0 M,饱和,1.0 M,饱和,电极,甘汞,甘汞,甘汞,Ag/AgCl,Ag/AgCl,电极电位,0.3356,0.2830,0.2445,0.2223,0.198,SCE,NCE,以上电位值是相对于氢标准电极的数值,不同温度下的电极电位可以通过公式校正,由于,Ag/AgCl,电极具有较低的温度系数且稳定 ， 可应用于温,度易变和高于,80,C,的体系中,参比电极使用注意事项,电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面,防止,试样对内部溶液的污染或因外部溶液与,Ag,Hg,2,发,生反应而造成液接面的堵塞 ， 尤其是 。

12、后者 ， 可能是测,量误差的主要来源,上述试液污染有时是不可避免的 ， 但通常对测定影响,较小 。
但如果用此类参比电极测量,K,Cl,Ag,Hg,2,时 ， 其测量误差可能会较大 。
这时可用盐桥,不含干扰离子的,KNO,3,或,Na,2,SO,4,来克服,11-3,指示电极,指示电极,电极电位随被测物质活度变化的电极 。
理想指,示电极对待,测物活度的变化要响应快 ， 重现性好,金属基电极,以金属为基体 ， 在电极上发生电子交换 ， 即,氧化还原反应产生相应电位；选择性及重现性较差,离子选择性电极,ISE,是一种电化学传感器 ， 其主要,部分是敏感膜 ， 故又称膜电极,敏感膜是指能分开两种电,解质溶液 ， 并可选择性通过某种离子形成膜电 。

13、位的薄膜,ISE,的选择性及重现性良好 ， 目前已有多种用于各种阴阳,离子快速电位法测定的商用膜电极,11-3-1,金属基电极,金属基电极可分为以下四种类型,第一类电极,金属,第二类电极,金属,难溶盐,第三类电极,金属,难溶盐,1,难溶盐,2,金属,难解离化合物,1,难解离化学物,2,零类电极,惰性电极,知道这类电极及其可以指示的离子,2,2,g,A,Cu,Ag,Cu,或,可指示,或,如,Cl,AgCl,g,A,可指示,如,2,4,2,2,4,2,2,Ca,O,C,Ca,O,C,Ag,g,A,可指示,2,Ca,CaY,H,gY,g,H,可指示,2,3,Fe,Fe,Pt,可指示,如,11-3-2,离 。

14、子选择性电极,1,ISE,的构造,导线,电极腔,玻璃或高聚物,内参比电极,Ag/AgCl,内参比溶液,响应离子的强电解质和氯化物溶液,敏感膜,粘贴或机械固定,11-3-2,离子选择性电极,2,ISE,的分类,ISE,原电极,敏化电极,晶体膜电极,均相膜电极,非均相膜电极,非晶体膜电极,刚性基质电极如,pH,电极,流动载体电极,气敏电极：如,NH,3,电极,CO,2,电极,生物膜电极如酶电极、生物组织电极等,单晶膜电极如,F,电极,多晶膜电极如,Cl,Br,I,11-3-2,离子选择性电极,3,敏感膜的特点,低溶解性,膜在溶液介质（通常是水）的溶解度应近似为,0,因此膜材料多为玻璃、高分子树脂、 。

15、低溶性的无机晶体等,导电性（很小,通常以荷电离子的在膜内的迁移形式传导,高选择性,膜或膜内的物质能选择性地和待测离子“结合,通常的“结合”方式有：结晶或配位 ， 即敏感膜的材料实际就,是待测离子的难溶盐或难解离的配合物 ， 即敏感膜本身含有一,定浓度待测离子,11-3-2,离子选择性电极,4,膜电位的产生,Donnan,电位,膜的选择性使两相界面电荷分布不均匀,生成双电层 ， 产生电位,扩散电位,膜两侧离子因浓差,自由扩散,时 ， 由于不同离,子,迁移速率的差异,所形成双电层产生的电位,膜,M,1,A,M,4,A,2,M,3,M,M2,M1,M3,M4,膜,液,n,n,M,M,Donnan,lg,n,059, 。

16、0,K,0.059,为,25,C,时理论值,正离子取正号；负离子取负号,电位方向：膜到溶液,膜电位的产生,1,lg,n,059,0,K,外,外,外,2,lg,n,059,0,K,内,内,内,2,1,lg,n,059,0,K,lg,n,059,0,K,内,内,外,外,内,外,膜,内,外,固定值,内,待,测,lg,n,059,0,K,待,测,膜,内,参,lg,n,059,0,K,ISE,取决于待测离子所带电荷性质,正离子取正；负离子取负,玻璃电极,玻璃电极主要用于溶液,pH,的测定 ， 也能,对锂、钠、钾等一价阳离子进行选择性测,定 。
这类电极的构型与制造方法相似 ， 选,择性来源于玻璃敏感膜的组成不同,m 。

17、m,1,0,玻璃的组成,SiO,3,2,G,骨架和平衡,电荷的阳离子,Na,膜,溶液,界面,Na,H,G,H,Na,G,pH,电极使用前需在水中充分浸泡,pH,电极的响应机理,膜,外部溶液,水化层,水化层,干玻璃层,10,4,mm,10,4,mm,0.1,mm,硅酸盐玻璃,Na,外,内,x,H,内部溶液,定,值,H,上,升,Na,Na,上,升,H,上,升,上,升,H,x,H,Ag,AgCl,Ag,AgCl,pH,059pH,0,x,059lg,0,K,常数,内,外,膜,玻璃电极的特点,不对称电位,玻膜内外表面性质的差异,长时间浸泡（使其恒定在,1,30mv,之间）及用标准,pH,缓冲溶,液校正 。

18、加以消除,酸差,pH1,的强酸性溶液或高盐度溶液,碱差,钠差,较强碱性溶液,pH,值,不受溶液中氧化还原剂、有色、混浊、胶态等因素影响,膜太薄 ， 易破损 ， 且不能用于含,F,的溶液；电极阻抗高,须配用高阻抗的测量仪表,改变玻璃膜结构可制成对,K,Na,Ag,Li,等响应的电极,晶体电极,导线,电极腔：玻璃或高聚物,内参比电极,Ag/AgCl,内参比溶液,0.1mol/L,的,NaCl,和,0.1mol/L,的,NaF,混合溶液,敏感膜,掺有,EuF,2,0.1,0.5,增强导电性,的,LaF,3,单晶切片,LaF,3,的晶格中有,空穴,在晶格上的,F,可以移入晶格邻近的空穴而导电 。
对,于一定的晶体 。

19、膜 ， 离子的,大小,形状,和,电荷,决定其是否能够进入晶体膜内,故膜电极一般都具有较高的离子选择,性,ISE,K-0.059lg,F,K+0.059pF,以氟离子电极为例,晶体膜电极的品种和性能,电极,膜材料,线性响应浓度,范围,c/mol,L,1,适,用,pH,范围,主要干扰离子,F,LaF,3,Eu,2,5,10,7,1,10,1,5,6.5,OH,Cl,AgCl+Ag,2,S,5,10,5,1,10,1,2,12,Br,S,2,O,3,2,I,CN,S,2,Br,AgBr+Ag,2,S,5,10,6,1,10,1,2,12,S,2,O,3,2,I,CN,S,2,I,AgI+Ag,2,S,1 。

20、,10,7,1,10,1,2,11,S,2,CN,AgI,1,10,6,1,10,2,10,I,Ag,S,2,Ag,2,S,1,10,7,1,10,1,2,12,Hg,2,Cu,2,CuS+Ag,2,S,5,10,7,1,10,1,2,10,Ag,Hg,2,Fe,3,Cl,Pb,2,PbS+Ag,2,S,5,10,7,1,10,1,3,6,Cd,2,Ag,Hg,2,Cu,2,Fe,3,Cl,Cd,2,CdS+Ag,2,S,5,10,7,1,10,1,3,10,Pb,2,Ag,2,Hg,2,Cu,2,Fe,3,检出下限和选择性由难溶盐的溶度积,K,sp,决定,气敏电极,以氨电极为例,电极构成,原 。

21、电极,pH,中介溶液,NH,4,Cl,透气膜,3,3,4,NH,NH,NH,a,H,p,lg,059,0,K,K,059lg,0,K,059lg,0,K,膜,中介溶液,响应原理,中介溶液中含能被原电极响应,的离子 ， 待测气体通过透气膜进入中介溶液,后与之反应 ， 引起响应离子活度的变化,气敏电极的品种及性能,生物膜电极,以尿素电极为例,内参比电极,内参比液,氨电极敏感膜,原电极,尿素酶涂层,敏化膜,覆盖于电极表面的酶把待测物转化为可被电极响应的物质,3,4,2,2,2,HCO,NH,2,O,H,CONH,NH,尿,素,酶,13-3-3,离子选择性电极性能参数,校正曲线,选择性系数,响应时间,内阻,校 。

22、正曲线,Nernst,响应,线性范围,级差,标准曲线的斜率,检测下限,nF,RT,303,2,选择性系数,1,ISE,并没有绝对的专一性 。
即对待测离子有响应外 ， 共存（干,扰）离子亦会响应 ， 此时电极电位为,j,n,n,j,pot,ij,i,i,K,lg,n,059,0,K,j,i,K,ij,越小越好 ， 非常数 ， 只能,估计大概误差 ， 不能校正,测定方法,分别溶液法,混合溶液法,100,K,i,Z,Z,j,ij,j,i,干扰离子产生的响应值对应的浓度,待测离子的浓度,E,100,选择性系数,2,例,某硝酸根电极对硫酸根的选择系数为,用此电极在,1.0 mol/L,硫酸盐介质中测定硝酸根 ， ,1,写出硫酸, 。

23、根存在时电极响应的表达式；,2,若要求测量误差不大于,5,试计算可以测定的硝酸根的最低浓度为多少,忽略,I,的影响,5,SO,NO,10,1,4,K,2,4,3,L,mol,10,2,8,5,0,1,10,1,4,E,SO,K,NO,4,2,1,5,2,1,2,4,SO,NO,3,2,4,3,解,2,1,2,4,SO,NO,3,NO,O,S,K,NO,lg,059,0,K,2,4,3,3,响应时间,IUPAC,规定,从离子选择性电极和参比电极一起与试,液接触时算起直至电池电动势达到稳定值（变化在,1,mV,之内）所经历的时间为响应时间,响应时间取决于,敏感膜自身性质,晶体膜响应快 ， 流,动载体膜 。

24、响应慢） ， 但也与响应离子扩散速率、浓度,共存离子种类、测定温度等有关,实际测定时通常需,搅拌,试液才缩短相应时间,内阻,ISE,的内阻主要是膜内阻 ， 也包括内充液和内参比电,极的电阻 。
其大小与电极种类有关 ， 如玻璃膜电极内,阻较大,10,8,该值大小决定对测量仪器输入阻,抗的要求,入,内,内,测量误差,R,R,R,E,对于玻璃膜电极 ， 若想控制测量误差在,0.1,以内 ， 仪器输入阻,抗至少为,10,11,13-4,电位分析,直接电位法,电位滴定法,13-4-1,直接电位法,1,活度的测定,n,M,lg,n,059,0,K,E,标准曲线法,比较法,pH,测定的原理和方法,1,H,lg,pH,电池组成,p 。

25、H,电极,待测溶液,SCE,pH,059,0,K,lg,059,0,K,E,H,pH,SCE,常数,K,包括,外参比电极电位、内参比电极电位、不对称电位和液接电,位等 ， 当所用电极固定时 ， 可认为是常数,pH,测定的原理和方法,2,s,s,pH,059,0,K,E,x,x,p,H,059,0,K,E,059,0,E,E,pH,pH,S,X,S,X,公式与电池组成有关,也可用于其它离子的测定,0.059,只是理论值 ， 实际电极响应可能略有不同,分别测定待测液和标准溶液,pH,已知）的电动势,玻璃电极使用事项,不用时,pH,电极应浸入缓冲溶液或水中 。
长期保存时应仔,细擦干并放入保护性容器中,每次测定后 ，。

26、用蒸馏水彻底清洗电极并小心吸干,进行测定前 ， 用部分被测溶液洗涤电极,测定时要剧烈搅拌缓冲性较差的溶液 ， 否则玻璃溶液界,面间会形成一层静止层,用软纸擦去膜表面的悬浮物和胶状物 ， 避免划伤敏感膜,不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃电极 ， 因为膜会受到,F,离子的化学侵蚀,pH,计,常见标准缓冲溶液,温度,t,C,0.05 M,四,草酸氢钾,25,C,饱和,酒石酸氢钾,0.05 M,邻苯,二甲酸氢钾,0.025 M,磷酸二氢钾,0.025 M,磷酸氢二钠,0.01 M,硼砂,25,C,饱和,Ca(OH,2,10,1.671,3.996,6.921,9.330,13.011,15,1.673,3.996,6. 。

27、898,9.276,12.820,20,1.676,3.998,6.879,9.226,12.637,25,1.680,3.559,4.003,6.864,9.182,12.460,30,1.684,3.551,4.010,6.852,9.142,12.292,35,1.688,3.547,4.019,6.844,9.105,12.130,40,1.694,3.547,4.029,6.838,9.072,11.975,13-4-1,直接电位法,2,浓度的测定,M,lg,n,059,0,K,E,n,n,n,n,M,M,M,c,lg,n,059,0,K,E,n,n,n,M,M,M,c,lg,n,0 。

28、59,0,lg,n,059,0,K,E,采用标准曲线法时 ， 必须保证标准系列和待测试样中的离子强度相等,并抑制副反应的发生,氟电极测定时的干扰及消除,控制离子强度,标准和待测样品中同时加入较大量的惰性强电解质如,KNO,3,使其离子强度基本相同 ， 活度系数,为定值,副反应的抑制,酸度影响,过低,H,与,F,生成,HF,或,HF,2,降低,F,活度 ， 使测定偏低；过,高,OH,与,LaF,3,反应释放,F,使测定结果偏高 。
控制,pH5-7,减小干扰,干扰阳离子,Be,2,Al,3,Fe,3,Th,4,Zr,4,等可与,F,络合 ， 使测定结,果偏低 ， 可通过加络合掩蔽剂（如柠檬酸钠,EDTA,钛铁试剂、磺, 。

29、基水杨酸等）消除其干扰,总离子强度调节缓冲溶液,Total,ion,strength,adjustment,buffer,TISAB, ， 可同时控制离子强度并消除各种副反应 。
氟离子测定时,通常,使用的,TISAB,组成为,KNO,3,NaAc-HAc,柠檬酸钾,标准曲线法,配制标准系列和待测液 ， 分别加入相同且足量的,TISAB,控制离子,强度并抑制待测离子的副反应,用同一电极体系测定标准系列和待测液的电动势,E,用标准系列的电动势,E,和相应浓度的对数,lgc,s,拟合得校正方程,由校正方程和待测液的,E,计算出待测物质的浓度 ， 然后进一步计,算出试样中待测物质的含量,亦可绘制半对数图,E-c,浓 。

30、度的刻度不均匀,标准加入法,先测体积为,V,x,的待测液的电动势,于试液中加入体积为,V,s,1%V,x,浓度为,C,s,100c,x,的标准样 ， 再测其电动势,x,x,x,x,c,lg,n,059,0,K,E,x,x,x,c,lg,n,059,0,K,E,c,c,V,V,c,c,V,V,V,c,V,c,c,x,x,s,s,x,s,x,s,s,x,x,x,1,059,0,E,n,x,1,10,c,c,1,S,E,x,1,10,c,c,已知电极实际响应,S,时 ， 应使用该值,K,K,x,x,x,x,例,将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入,100.00 mL,水样中 ， 用直,接电位法测定水样中的,Ca, 。

31、2,25,C,时 ， 测得钙离子电极电位为,0.0619V,对,SCE, ， 加入,0.0731 mol/L,的,Ca(NO,3,2,标准溶液,1.00,mL,搅拌平衡后 ， 测得钙离子电极电位为,0.0483 V,对,SCE,试计算原水样中,Ca,2,的浓度,解,1,S,E,x,1,10,c,c,X,S,S,V,V,c,c,2,059,0,S,0483,0,0619,0,E,L,mol,10,77,3,1,10,100,1,0713,0,c,4,1,2,059,0,0483,0,0619,0,Ca,2,测量误差,c,ln,zF,RT,K,E,c,dc,zF,RT,dE,C,25,E,z,9,3,E,RT 。

32、,F,z,c,c,E,单位为,mv,E,1 mV,时测定,1,价离子误差为,4,二价离子为,8,高价离子的测定,13-4-2,电位滴定法,1,根据电位突跃来指示滴定终点,特点,准确度比电位法高 ， 相对误差可低至,0.2,能用于有色或混浊液（指示剂法不适用,可用于非水滴定（有机物的滴定,能用于连续和自动滴定 ， 并适用于微量分析,滴定终点确定方法,作图法和计算法,终点确定方法,作图法,sp,sp,sp,V,E,V,V,E,V,V,E,2,2,V,SP,E-V,曲线斜率最大处对应的体积,E,V-V,曲线最大值对应的体,积,2,E,V,2,V,曲线,0,值对应的体积（计算法确定终点的依据,突跃范围较小时采 。

33、用,E,V-V,曲线和,2,E,V,2,V,曲线确定终点更准确,突跃范围内的数据点应较为密集（间隔,0.1,或,0.05 mL, ， 突跃两侧数,据间隔可逐渐放大（不会影响滴定终点的确定,终点确定方法,计算法,例,称取含银合金（内不含与,Cl,反应的干扰物质,0.5074 g,溶,于稀硝酸后稀释到,100 mL,用银电极,饱和甘汞电极（饱和,KNO,3,盐桥）对 ， 以,0.1050 mol,L,1,的,NaCl,标准溶液进行电位滴定 ， 测得,数据如下 ， 试求：,1,利用二阶微商法确定终点的体积；,2,利用所得的计算值确定银合金中银的质量分数,V,NaCl,m,L,0.00,2.00,4.00,6.00, 。

34、8.00,8.50,9.00,9.20,9.40,E/V,0.445,0.429,0.421,0.409,0.388,0.388,0.365,0.355,0.341,V,NaCl,m,L,9.50,9.60,9.70,9.80,9.90,10.10,10.50,11.00,12.00,E/V,0.328,0.302,0.245,0.214,0.201,0.185,0.169,0.157,0.143,解,观察数据 ， 确定滴定终点在,9.60-9.70 mL,之间,V,V,E,55,9,26,0,65,9,57,0,75,9,31,0,60,9,1,3,70,9,6,2,V,V,E,2,2,mL,6 。

【第13章电位分析法化工|第13章电位分析法化工 华南理工大学分析化学讲义】35、5,9,10,0,6,2,1,3,1,3,60,9,V,sp,滴定反应和响应体系类型,酸碱反应,指示电极：玻璃电极,氧化还原反应,指示电极：零类电极,Pt,电极,沉淀反应：通常用于卤离子的测定,指示电极,Ag,或者响应的,卤离子选择性电极,配位反应,EDTA,做滴定剂,指示电极,a,离子选择性电极,b,其他电极如测定,Fe,3,Pt,作为指示电极（加入,Fe,2,考试安排,考试时间,2014,年,12,月,26,号,第,17,周周五下午,2:30-4:30,考试地点,待核实,答疑安排,如有需要 ， 学习委员与我联系,个别答疑可以邮件、短信或电,话联系,考试题型,单选,25,题 ， 共,25,分,填空,25,题 ， 共,25,分,计算,6-7,题 ， 共,35-40,分,简答,3-5,题 ， 共,10-15,分,复习顺序,作业,练习题,课件,复习资料（见公共信箱,千万记住！要带上计算器,祝,大,家,考,试,顺,利 。

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标题：第13章电位分析法化工|第13章电位分析法化工 华南理工大学分析化学讲义