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热力学第二定律|热力学第二定律公式



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【热力学第二定律|热力学第二定律公式】1、WW(3-1)热机效率:Q1Q1WQ1Q2(3-2)热机效率:Q1Q1卡诺可逆热机效率:WQ1Q2T1T2Q1Q1(3-3)T1卡诺循环的热温商之和等于零:Q1Q20(3-4)T1T2任意的可逆循环:Qi0 (3-5)Tiir任意的可逆循环:Qi0(3-6)Tir熵的定义式: dSQ(3-7)Tr熵的定义式: SBQ(3-8)ATr不可逆热机的热温商之和小于零:Q1Q20 (3-9)T1T2i r任意不可逆循环过程:Qi0(3-10)iTiirB任意不可逆循环过程:SABAQTir(3-11)克劳修斯不等式: SA BBQ不可逆(3-12)AT可逆熵增加原理:S绝热0不可逆(3-13)可逆自发 。

2、平衡的熵判据:S隔离0(3-14)平衡S隔离SsysSsu(3-15)- 1 -环境熵变的计算:SsuBQ(3-16)ATr , susu环境熵变的计算:SsuQsuTsu(3-17)SsuQ环境熵变的计算:(3-18)TsuSTBQQ系统熵变的计算:(3-19)(等温可逆过程)ATrTr系统熵变的计算: QnRT ln V2nRT ln p1(3-20) (理想气体等温可逆过程)V1p2SpBQnT2 C p,m dT系统熵变的计算:ATT1T(3-21)(等压过程)r系统熵变的计算:SpnC p,m ln T2(3-22)(等压过程)T1SVBQnT2CV ,m dT(3-23)系统熵变的 。

3、计算:ATT1T(等容过程)r系统熵变的计算:SVnCV, m ln T2(3-24)(等容过程)T1系统熵变的计算:mix S(nA Rln yAnB Rln yB ) (3-25)(理想气体混合过程)系统熵变的计算:SnH m(3-26) (可逆相变化过程)T能斯特热定理: limr S0(3-27)T0热力学第三定律: S* (完美晶体 , 0K )0(3-28)S(B,T)1规定摩尔熵:Sm ( B,T )nnT0KQTr(3-29)化学反应熵变的计算: r Sm (T )B Sm (B, 相态,T )(3-30)B- 2 -T2B C p,m (B) dT化学反应熵变的计算:r Sm ( 。

4、T2 )r Sm (T1 )BT1(3-31)T玻尔兹曼公式: Sk ln(3-32)Q不可逆(3-33)克劳修斯不等式:S可逆(等温)TUT SW(3-34)(等温)(U TS) W (3-35)(等温)亥姆霍兹函数定义式:AUTS(3-36)AT不可逆W(3-37)(等温)可逆AT ,V不可逆W (3-38)(等温、等容)可逆A0自发亥姆霍兹函数判据:平衡 (3-39)(等温、等容且没有非体积功)T ,V亥姆霍兹函数变的计算:ATUT S(3-40) (等温)亥姆霍兹函数变的计算:ATWr(3-41)(等温可逆过程)亥姆霍兹函数变的计算:ATV2pdV (3-42) (等温可逆且不作非体积 。

5、功)V1亥姆霍兹函数变的计算:ATnRT ln V1nRT ln p2(3-43)V2p1(理想气体 , 等温且不作非体积功)亥姆霍兹函数变的计算:Ap V(3-44) (可逆相变化过程 ,等温等压)亥姆霍兹函数变的计算:l g AnRT(3-45) (可逆相变化过程 ,等温等压)亥姆霍兹函数变的计算:sg AnRT(3-46) (可逆相变化过程 ,等温等压)吉布斯函数的导出:(UpVTS)W (3-47) (等温等压)- 3 -吉布斯函数定义式: GUpV TSHTS ApV (3-48)GT , p不可逆吉布斯函数的导出:W (3-49)(等温等压)可逆吉布斯函数判据:GT , p0不可逆(3 。

6、-50) (等温等压且没有非体积功)可逆GT , p0自发(3-51)吉布斯函数判据:平衡(等温等压且没有非体积功)吉布斯函数变的计算:GTH T S (3-52)(等温)GTp2(3-53)(等温且不作非体积功可逆过程)吉布斯函数变的计算:Vdpp1GTp2吉布斯函数变的计算:Vdp(3-53)(等温且不作非体积功可逆过程)p1吉布斯函数变的计算:GTnRT ln p2nRT ln V1(3-54) (等温且不作非体p1V2积功可逆 , 理想气体)吉布斯函数变的计算:G0 (3-55) (可逆相变化过程)吉布斯函数变的计算:mix GnA RT ln yAnB RT ln yB (3-56)(理 。

7、想气体混合过程)纯物质两相平衡条件:Gm(B,)Gm(B,) (3-72)(一定温度、压力)克拉贝龙方程:克拉贝龙方程:dpH mdTT(3-73)VmdTTVmdp(3-74)H md ln pvap H m克劳修斯 -克拉贝龙方程:RT 2(3-75)(凝聚相体积忽略不计)dT克劳修斯 -克拉贝龙方程不定积分: ln pvap H m1(3-76)RBT- 4 -克劳修斯 -克拉贝龙方程定积分:p2vap H m11lnRT2(3-77)p1T1pvap H mT2T1克劳修斯 克拉贝龙方程定积分: ln 2(3-78)-p1RT1T2特鲁特规则: vap H m / Tbvap Sm88J mol 1K 1(3-79)d ln psubH m(3-80)对于固气平衡:RT 2dT- 5 。


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