傻大方摘要：【热力学|热力学在相平衡体系中的应用PPT学习教案|相平衡|体系|中的|应用|PPT|学习】2、- P*A）xB P= P*A+（P*B- P*A）xB P P*B P*A A x B P-xB液相线液相线 截距：截距：P*A 斜率：斜率：P*B- P*A P*A，P*B： A，B饱饱和和蒸蒸气气压压 第2页/共29页 4 P-y 气相线？气相线？ PB=P * BxB =PyBP=...

1、会计学1 热力学在相平衡体系中的应用热力学在相平衡体系中的应用 2 P-x 图绘制图绘制 液相组成液相组成 xB, 气相组成气相组成 yB 平衡蒸汽压平衡蒸汽压 PB, 总压总压 P 由拉乌尔定律：由拉乌尔定律：PB=P*BxBP-x 液液相相线线 道尔顿分压定律：道尔顿分压定律：PB =PyB 总压总压 P= PA +PB P-y 气相线气相线 P-x 液相线和液相线和 P-y气相线合并气相线合并 恒恒定定T T：P P- -X X相相图图（平平面面图图） 第1页/共29页 3 P= P A +PB= P * AxA+ P * BxB =P*A（1-xB）+ P*BxB = P*A+（P*B 。

2、- P*A）xB P= P*A+（P*B- P*A）xB P P*B P*A A x B P-xB液相线液相线 截距：截距：P*A 斜率：斜率：P*B- P*A P*A ， P*B： A ， B饱饱和和蒸蒸气气压压 第2页/共29页 4 P-y 气相线？气相线？ PB=P * BxB =PyBP= P*A +（P*B- P*A）xB )( * * ABBB BA PPyP PP P P-yB气相线气相线 P x(y)图图 L：液相线：液相线 G：气相线：气相线 P*BP*A ， yBxB 第3页/共29页 5 P-x 图分析图分析 液相和气相：液相和气相：f*=2-1+1=2（P ， xB） 液相线液相线 L 。

3、 和气相线和气相线 G： 变压时物系点变压时物系点 O 的变化：的变化： 面：面： f*=2-2+1=1（P 或或 xB） 恒恒定定T T：f f * * 线：线： 物物系系点点：表表示示体体系系的的状状态态点点 ， 由由T, P, x 表表示示 相点：表示体系某相的状态 ， 相点：表示体系某相的状态 ， T, P, x 表示表示 二相：二相：L 线和线和 G 线间线间 l-g 二相区二相区 f*=2-2+1=1（P or X） 第4页/共29页 6 物系点物系点 O：l-g 平衡组成平衡组成 1 L x ，1 G x总压总压 P1 a）P ， x xB B ，2 L x 1 L x ，2 G x 1 G x 。

4、 到到O点点 ， xL=xO ， 全全部部液液化化 ， 气气相相消消失失 ， 为为单单相相 第5页/共29页 7 b）P ， x xB B ，3 L x 1 L x ，3 G x xB 第8页/共29页 10 2)非理想二组分体系非理想二组分体系 完全互溶的完全互溶的 P-X ， T-X 图图 （1）正常类型的偏差）正常类型的偏差 a）正偏差）正偏差 第9页/共29页 11 b）负偏差）负偏差 第10页/共29页 12 （2）具有最高点和最低点的偏差）具有最高点和最低点的偏差 具有最高点具有最高点（P-X） 第11页/共29页 13 具有最低点具有最低点（P-X） 第12页/共29页 14 说明：二组分气液体系的三条 。

【热力学|热力学在相平衡体系中的应用PPT学习教案】5、规则说明：二组分气液体系的三条规则 柯落瓦诺夫规则柯落瓦诺夫规则 a）XB0 ， XA1 1：B B 遵遵守守亨亨利利定定律律 ， A A 必必遵遵 守守拉拉乌乌尔尔定定律律 ， 反反之之也也成成立立 b）A 对拉乌尔定律成正对拉乌尔定律成正（负）偏差 ， （负）偏差 ，则则 B 也发生正也发生正（负）偏差（负）偏差 c）最高）最高（低）点（低）点 c ， 气相和液相组成相同 ， 气相和液相组成相同 恒沸混合物 ， 其组成随恒沸混合物 ， 其组成随 P（or T）变化）变化 可用吉布斯杜亥姆方程证明可用吉布斯杜亥姆方程证明 不是化合物不是化合物 第13页/共29页 15 3）杜杜亥亥姆姆马马居居尔尔公公式式（Duhem-Ma 。

6、rgnles） XBPB的关系的关系 集合公式：集合公式：G=nBB dG=nBdB+BdnB G（T,P,n）dG=-SdT+VdP+BdnB SdT-VdP+nBdB=0 吉布斯吉布斯-杜亥姆方程杜亥姆方程 二组分二组分,等等 T：VdP=n1d1+ n2d2 V：溶液体积：溶液体积 Vl 第14页/共29页 16 1= 1（ （T）+RTLnP1 d d1= RTdLnP1 g - l 平衡：平衡：d d l l 1= RTdLnP l 1 d d g g 2= RTdLnP g 2 Vl dP=n1d1+ n2d2 = n1RTdLnPl1+ n2RTdLnPg2 2211 21 )( 。

7、 dLnPXdLnPXdP RTnn Vl 2211 dLnPXdLnPXdP PV V g l 第15页/共29页 17 0 2211 dLnPXdLnPX BPT B B B dX X LnP dLnP , )( 0)()( 2, 2 2 21, 1 1 1 dX X LnP XdX X LnP X PTPT X2=1-X1 dX2=-dX1 PTPT X LnP X X LnP X , 2 2 2 , 1 1 1 PTPT LnX LnP LnX LnP , 2 2 , 1 1 第16页/共29页 18 PTPT X P P X X P P X , 2 2 2 2 , 1 1 1 1 杜 。

8、杜亥亥姆姆马马居居尔尔公公式式 说明：说明：a）理想的 ， 非理想的都成立）理想的 ， 非理想的都成立 b）X1 ， X2 ， P1 ， P2都为正值都为正值 若若0 , 1 1 PT X P， 则则必必0 , 2 2 PT X P X1 ， P1 ， X2 ， P2 溶溶液液中中增增加加某某一一组组分分 ， 使使其其气气相相中中的的分分压压上上 升升；则则另另一一组组分分的的分分压压必必下下降降 第17页/共29页 19 4 4）分）分（精）馏原理（精）馏原理 分馏或精馏：对混合物进行多次蒸馏 ， 从而分馏或精馏：对混合物进行多次蒸馏 ， 从而 达到分离和提纯的目的达到分离和提纯的目的 （1）无最高）无最高（低）点的二组分气液体系（低 。

9、）点的二组分气液体系 简单蒸馏简单蒸馏 T-X 图图 第18页/共29页 20 精馏过程 ， 精馏过程 ， T-X 图图 第19页/共29页 21 纯纯 A ， 纯 ， 纯 B （分离）如：甲苯（分离）如：甲苯-苯苯 蒸气相蒸气相（蒸出液）（蒸出液） 低沸点的低沸点的 B 冷凝冷凝 液相液相（剩余液）（剩余液） 为高沸点的为高沸点的 A 加热加热 第20页/共29页 22 （2）具有最高）具有最高（低）点的二组分（低）点的二组分 只能得纯只能得纯 A（或（或 B）和恒沸混合物）和恒沸混合物 C a）最高点体系）最高点体系（HCl - H2O） 蒸蒸出出液液：A或或 B 剩余液：恒沸混合物剩余液：恒沸混合物 C 。

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标题：热力学|热力学在相平衡体系中的应用PPT学习教案