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第二章光化学烟雾|第二章光化学烟雾



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1、第二章第二章 大气环境化学大气环境化学 第二节 大气中污染物的转化 一一光化学反应基础光化学反应基础 二二大气中重要自由基的来源大气中重要自由基的来源 三三氮氧化物的转化氮氧化物的转化 四四碳氢化合物的转化碳氢化合物的转化 五五光化学烟雾光化学烟雾 六六硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染 七七酸性降水酸性降水 八八大气颗粒物大气颗粒物 九九温室气体和温室效应温室气体和温室效应 一一臭氧层的形成与耗损臭氧层的形成与耗损 第二章第二章 大气环境化学大气环境化学 第二节第二节 光化学烟雾光化学烟雾 1、光化学烟雾形成、光化学烟雾形成 条件条件 2、光化学烟雾发生、光化学烟雾 。

2、发生 机理机理* * 2.2 Seinfeld 反应机理反应机理 2.1烟雾箱模拟实验烟雾箱模拟实验 结果分析结果分析 3.光化学烟雾防治光化学烟雾防治 对策对策 时间时间地点地点光化学烟雾危害光化学烟雾危害 1943美国洛杉矶市美国洛杉矶市 呼吸困难 , 两天内呼吸困难 , 两天内400多多 名老人死亡名老人死亡 1970美国加州美国加州3/ 4 的人发生红眼病的人发生红眼病 1971日本东京日本东京2 万人患了红眼病万人患了红眼病 1997智利圣地亚哥智利圣地亚哥该市该市 “半瘫痪状态半瘫痪状态” 1979中国兰州中国兰州 大气能见度大气能见度2 0 米米 “雾茫茫雾茫茫, 眼难睁眼难睁, 人不人 。

3、不 伤心泪长流伤心泪长流” 1993中国上海中国上海 1997中国广州中国广州 第二节第二节 光化学烟雾光化学烟雾 20142014大气环境告急:大气环境告急: 广州广州臭氧浓度臭氧浓度212-320ug/m212-320ug/m3 3 南京南京臭氧浓度臭氧浓度100ug/m100ug/m3 3 表表1 典型光化学烟雾事件典型光化学烟雾事件 形成条件?发生机理?形成条件?发生机理? 防治?防治? 1 1、光化学烟雾形成条件、光化学烟雾形成条件 氮氧化物氮氧化物 碳氢化合物碳氢化合物 一次污染物一次污染物 O3、醛、过、醛、过 氧乙酰硝酸氧乙酰硝酸 酯酯(PAN)等等 二次污染物二次污染物 混合 。

4、污染物混合污染物 光化学烟雾光化学烟雾 物质条件:物质条件: 氮氧化物、碳氢化合物氮氧化物、碳氢化合物 图图1. 1. 光化学烟雾日变化曲线光化学烟雾日变化曲线 (S.E.Manahan,1984)(S.E.Manahan,1984) 气象条件:气象条件: 强光照射、大气稳定度高强光照射、大气稳定度高 1 1、光化学烟雾形成条件、光化学烟雾形成条件 图图2. 2. 光化学烟雾与逆温关系光化学烟雾与逆温关系 关键反应:关键反应: (1) NO被氧化为被氧化为NO2; (2) 丙烯被氧化;丙烯被氧化; (3) NO2光解光解;
(4) O3、醛、醛、PAN生成 。
生成 。
2、光化学烟雾发生机理、光化 。

5、学烟雾发生机理 图图3. C3H6 、 、NO 和空气 和空气(O2、N2)混合物经紫外混合物经紫外 线照射后的时间成分关系图线照射后的时间成分关系图 2.1 烟雾箱模拟实验结果分析烟雾箱模拟实验结果分析 链链引发反应引发反应:(1)-(3):(1)-(3)(NONO2 2光解)光解) (1) NO2 + hv (420nm) NO+ O (2) O + O2 + M O3 + M (3) NO + O3 NO2 + O2 2.2 Seinfeld 反应机理反应机理 n1986 Seinfeld n链引发反应链引发反应;
;
链传递反应链传递反应;
;
链终止反应链终止反应 NO2初始体积分数初始 。

6、体积分数 (ppb) O3体积分数体积分数 (ppb) 100 27 实测值实测值 2, 3取代烷基芳烃取代烷基芳烃 芳烃芳烃 C5以上烷烃以上烷烃 C2-C5烷烃烷烃 碳氢化合物碳氢化合物 RO 2 HO2 RC(O)O2 O3 PAN OH+ 3.光化学烟雾防治对策光化学烟雾防治对策 防治对策之二:防治对策之二:清除自由基 , 使链式反应终止 。
清除自由基 , 使链式反应终止 。
二乙基羟胺二乙基羟胺(DEHA)作为作为OH的阻化剂:的阻化剂: (C2H5)2NOH + OH (C2H5)2NO + H2O RO2 HO2 RC(O)O2 O3 PAN OH+ 碳氢化合物碳氢化合物 n重点重点:光化学 。

7、烟雾形成条件和发生机理光化学烟雾形成条件和发生机理 物质条件 , 气象条件 , 物质条件 , 气象条件 , 12个反应式个反应式 n难点:难点:光化学烟雾发生机理光化学烟雾发生机理 n作业:作业:我国广州地区具有发生光化学烟雾的潜我国广州地区具有发生光化学烟雾的潜 在威胁 , 请同学们查阅资料 , 在课堂知识的基在威胁 , 请同学们查阅资料 , 在课堂知识的基 础上 , 提出适合的光化学烟雾预防措施 。
础上 , 提出适合的光化学烟雾预防措施 。
小小 结结 大气环境化学小结 v理解以下内容:理解以下内容: v光化学反应基础光化学反应基础 v大气中重要自由基的来源大气中重要自由基的来源 v重点掌握以下内容:重点掌握以下内容: v氮氧化物的 。


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